大学无机化学第四章化学平衡熵和Gibbs函数资料.pptVIP

1.热力学第三定律 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］Max Planck 和［美］G.N.Lewis等改进。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零。 S *（完整晶体，0K）=0 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 2.标准熵 △S = ST - S 0 = ST ST---规定熵（绝对熵） 在某温度T 和标准压力下，单位物质的量的某纯物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。其符号为 ： 纯物质完整有序晶体温度变化 0K ?T K (B,相态,T) ，单位是J·mol-1 ·K-1 (单质,相态,298.15K)＞0 标准摩尔熵的一些规律： ⑴同一物质，298.15K时 ⑵结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大。 (s)＜ (l)＜ (g) (HF)＜ (HCl)＜ (HBr)＜ (HI) (CH3OCH3,g)＜ (CH3CH2OH,g) ⑶相对分子质量相近，分子结构复杂的，其 大。 1.化学反应熵变的计算 4.4.5 化学反应熵变和热力学第二定律 (B,相态,298.15K) (298.15K) = ∑νB ＞0,有利于反应正向自发进行