可反应性有机硅乳化剂存在下甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯的辐射乳液.pdfVIP

维普资讯 第25卷 第2期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vb1．25．No．2 2007年4月 J．Radiat．Res．Radiat．Process． April2007 可反应性有机硅乳化剂存在 下 甲基 丙烯酸 甲酯 ／ 丙烯酸丁酯 的辐射 乳液聚合 张剑秋 封玉凤 贾少晋 俎建华 王 捷 (上海大学环境与化学工程学院 上海 201800) 摘要 以 1，氨丙基甲基二乙氧基硅烷、有机硅封端剂、顺丁烯二酸酐为主要原料，合成了新型的活性有机硅 乳化剂，应用于6OCo^r射线引发的甲基丙烯酸甲酯俩 烯酸丁酯(Methylmehtacrylate／Butylacrylate，MMA／BA) 的乳液聚合。用原子力显微镜和红外光谱表征了乳胶粒子形态和结构，研究了乳胶膜的耐水、耐高低温性能 和拉伸强度。结果表明，所得丙烯酸酯乳液稳定性好，乳胶粒子呈球形 ，增加乳化剂用量可显著提高乳胶膜 的耐水性和耐高低温性能。 关键词 有机硅乳化剂，辐射，乳液聚合 中图分类号 TQ334．2，TQ327．8 乳液聚合产物中一般残留有游离的乳化剂，影 级 ，上海高桥丙烯酸厂；BA，工业级，上海新大化 响聚合物性能，还产生有机挥发物。为此，人们发 工厂；去离子水。6oco源，上海核新辐照公司。 展了无皂乳液聚合 】【J，以反应性乳化剂乳液聚合较 1．2 合成原理与操作步骤 为引人注 引。乳化剂具有可反应性官能团，能键 合到聚合物胶粒表面，不会从聚合物粒子上解析或 1．2．1 可反应性有机硅乳化剂的合成原理 反应性 向乳胶膜中迁移，从而提高了乳液的稳定性，并改 有机硅乳化剂的合成分三步进行。首先为功能性有 善了乳胶膜性能。1，射线可在常温下引发聚合，聚 机硅与封端剂反应合成稳定而透明的氨基硅油，把 合热较易排出，聚合比较平稳，有利于制备性能更 不稳定的硅氧碳键变为稳定的硅碳键；然后，利用 好的材料 [4-8]o本工作将 自制的带有可聚合双键的 合成的硅油侧链含有的氨基与MA发生酰化反应， 可反应性有机硅乳化剂 (Organosiliconemulsifier， 使合成产物带有亲水基团羧基和可反应性基团碳碳 OSE)应用于6OCo1，射线引发的甲基丙烯酸甲酯／丙 双键；最后，用氢氧化纳中和产物使之呈中性，反 烯酸 丁酯 (Methylmethacrylate／Butylacrylate， 应方程式见下页。 MMA／BA)的无皂辐射乳液聚合中，OSE既作为乳 1．2．2 乳液聚合方法 将一定量的乳化剂溶于去离 化剂，又作为反应单体参与聚合反应。研究了产物 子水中，搅拌下加入配比为 30：40的混合单体 的耐水性、拉伸强度、耐温性能和乳胶粒形态等， MMA／BA，3000r／min搅拌乳化 10min，倒人锥形瓶， 结果表明，乳液稳定且乳胶膜性能良好。 密封，6OCo1，射线辐照3．0kGy(剂量率25Gy／min)， 1 实验材料和方法 得到乳白色的均匀稳定乳液。 1．1 主要原料 1．3 乳液性能的测定 1，氨丙基甲基二乙氧基硅烷(SG—SI902)与有机 1．3．1 乳胶膜的制备及性能测试 将乳液涂布在玻 硅封端剂 MDM(n=0—4)，均为工业级，南京曙光 璃板上，