2双硫腙分光光度法测镉.DOCVIP

《环境质量监测技术》 课次：4 教学重点：熟悉各种水体金属化合物项目的测定方法。 教学难点：掌握各种水体金属化合物监测项目的测定方法。（教学方法：对比分析法，理论+实验法）。 复习、新课导入：根据监测方案，预处理后的水样可以进行指标测定。介绍完简单的物理指标的测定，无机化合物指标的测定，接下来介绍金属化合物指标的测定，比如有毒金属汞等。 7金属化合物的测定 金属化合物概述： 1、分类： 有毒金属：汞Hg、镉Cd、镍Ni、钡Ba、钒V、砷As、硒Se等。 健康元素：铜Cu、锌Zn、铬Cr等 2、特性： 使人体的某些酶失活而中毒； 易在人体内富集，影响期长； 部分金属的有机化合物比无机化合物毒性大； 可溶性金属比颗粒态金属毒性大； 铬（六价）比铬（三价）毒性大100倍。 7.1汞（Hg） 概述： 剧毒物质，已入黑名单。 天然水中汞的含量极少，<0.1 μg/L 地面水标准（GB3838-2002）规定三类水体：0.0001 mg/L（总汞） 饮用水标准（GB5749-85）中规定：<0.001 mg/L = 1 μg/L 测定方法： 冷原子吸收测汞法，冷原子荧光测汞法，双硫腙分光光度法。 1、冷原子吸收法 1）方法原理：汞原子对253.7nm的紫外光由选择性吸收。在一定浓度范围内，吸光度A与汞浓度成正比。 2）仪器工作原理：低压汞灯辐射253.7nm特征谱线，照射在吸收池的汞蒸气上后被汞原子吸收后谱线强度减弱，由光电转换器转换成电信号，在一定范围内符合朗伯-比尔定律，作汞的定量分析。 3）预处理： 消解将无机汞、有机汞转化为Hg2+ ，硫酸-高锰酸钾-过硫酸钾 4）还原瓶：产生汞蒸气 预处理后水样＋氯化亚锡SnCl2 5）检测上下限：0.1～0.5μg/L 6）适用范围：各种水体。 2、冷原子荧光法 1）原理：将水样中的汞离子还原为基态汞原子蒸气，吸收低压汞灯辐射的253.7nm特征谱线后，被激发而产生特征共振荧光，由光电转换器转换成电信号，在一定测定条件下和较低的浓度范围内，荧光强度与汞浓度成正比，作汞定量分析。 2）预处理：消解将无机汞、有机汞转化为Hg2+ ，硫酸-高锰酸钾-过硫酸钾 3）还原瓶：产生汞蒸气，预处理后水样＋氯化亚锡SnCl2 4）检测上下限：0.05～1μg/L 5）适用范围：各种水体。 3、双硫腙分光光度法 原理： 在预处理后的水样中加入盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，后加入双硫腙，与汞离子生成橙色的螯合物，用三氯甲烷萃取，于485nm比色定量。 预处理：消解，将无机汞、有机汞转化为Hg2+ 硫酸-高锰酸钾-过硫酸钾 3）检测上下限：2～40μg/L 双硫腙： 一种常见的有机显色剂； 与金属离子形成极其稳定的螯合物； 选择性和灵敏度高； 调节pH值和掩蔽方法，消除干扰； 7.2镉（Cd） 概述： 剧毒物质，已入黑名单。 具有生物富集特性。 淡水中镉的含量极少，<1 μg/L；海水中更低， 约0.15 μg/L 地面水标准（GB3838-2002）规定三类水体：0.005 mg/L（总镉） 饮用水标准（GB5749-85）中规定： <0.01 mg/L = 10 μg/L 测定方法：原子吸收分光光度法，双硫腙分光光度法，阳极溶出伏安法，示波极谱法等 1、原子吸收分光光度法（原子吸收法/AAS） 1）Atomic Absorption Spectrophotometry 2）优点：测定快速、干扰少、应用范围广、可在同一试样中分别测定多种元素。 3）分类： 直接吸入火焰AAS—废水和受污染的水 萃取活离子交换法富集后吸入火焰AAS－－清洁水 石墨炉AAS－－清洁水 4）原子吸收：气态自由原子对于同种原子发射出的特征谱线的吸收现象。 5）AAS的分析原理： 原子化：将待测元素的溶液通过原子化系统喷成细雾，随载气进入火焰，并在火焰中解离成基态原子。 原子吸收：当空心阴极灯辐射出待测元素的特征波成光通过火焰时，因被火焰中待测元素的基态原子吸收而减弱。 定量关系：在一定实验条件下，特征波长光强的变化与火焰中待测元素基态原子的浓度呈正比例关系。 A = kC 原子吸收光谱仪（原子分光光度计）的四大组成部分及其作用 定量分析：标准曲线法，标准加入法 直接吸入火焰AAS法测金属Cd,Cu,Pb,Zn 双硫腙分光光度法测镉 1）条件：强碱性 2）原理：镉离子与双硫腙生成红色螯合物，萃取，比色。 3、极谱分析法测镉 4、阳极溶出伏安法 7.3铅（Pb） 概述： 有毒物质，已入黑名单。 具有生物富集特性，致贫血、神经机能。 水生生物安全浓度为0.16mg/L 地面水标准（GB3838-2002）规定三类水体：0.05 mg/L（总铅） 饮用水标准（GB5749-85）中