人名反应重排反应.pptVIP

Favorskii 重排（法沃尔斯基重排） a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸；如为环状a-卤代酮，则导致环缩小。 如用醇钠的醇溶液，则得羧酸酯： 此法可用于合成张力较大的四员环。 反应机理： Sommelet-Hauser 反应（萨姆勒特-霍瑟反应） 苯甲基季铵盐用氨基钠(或氨基钾)处理时得到苯甲基三级胺： 苯甲基硫叶立德重排生成(2-甲基苯基)-二甲硫醚： 一般认为反应先是发生[2,3]s 迁移，然后互变异构得到重排产物： Stevens 重排（斯蒂文斯重排） 季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时，在强碱作用下，得到一个重排的三级胺： Y = RCO , ROOC , Ph等，最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。 硫叶立德也能发生这样的反应： 反应机理： 反应的第一步是碱夺取酸性的a-氢原子形成内鎓盐，然后重排得三级胺。 硫叶立德的反应是通过溶剂化的紧密自由基对进行的，重排时，与硫原子相连的苯甲基转移到硫的a-碳原子上。 由于自由基对的结合非常快，因此，当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时，重排后其构型保持不变。 Tiffeneau-Demjanov 重排（蒂芬欧-捷姆扬诺夫重排） 1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反应，得到扩大一个碳原子的环酮，产率比Demja