浅谈提高水泥中氯离子含量测定结果准确性的途径及措施.docVIP

浅谈水泥中氯离子含量测定水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外剂。水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素。由于筋锈蚀是混凝 土破坏的主要形式之一，所以，各国对水泥的氯离子含量都作出了相应规定。因此，在我国水泥新标中增加了“水泥生产中允许加 入≤0.5%的助磨剂和水泥中氯离子含量必须≤0.06%”的要求，充分体现出水泥行业对混凝土质量保证的承诺和责任心。关于氯离子 的测定方法多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法，即硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法（代用法）。下面分别对两种方法的步骤进行介绍，并对容易产生问题，以 提高测试的准确度，减少试验中人为的误差。 1 硫氰酸铵容量法 1.1 原理 试样用硝酸进行分解，同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后， 将滤液和洗涤液冷却至 25以下。以铁（）盐为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。其反式如下： 氯离子与加入的硝酸银标液反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 硫氰酸铵与过量的硝酸银反应：CNS-+Ag+=AgCNS↓1.2 操作步骤容易产生问题 （1）称取约 5g 试样，加入 50ml 水。 要尽快搅拌使其完全分散混匀，否则试样容易沉在烧杯底部。 （2）在搅拌下加入 50ml 硝酸（1+2），加热煮沸。 加入硝酸后要不停的搅拌并煮沸，使生成的硫化氢逸出，以免干扰测定，同时可以使试样溶解的更均匀。 （3）准确移取 5ml 硝酸银标准溶液加入溶液中，煮沸 1~2 min。 硝酸银标液的准确与否直接决定了测试结果的准确度，所以硝酸银标液一定要严格按照标准要求来进行配制，并且用移液管或 滴定管准确的加入。 （4）加入少许滤纸浆。 滤纸浆不要加多，以免影响过滤速度。 （5）用预先用硝酸洗涤过的慢速滤纸抽气过滤或玻璃砂芯漏斗抽气过滤，滤液收集于 250ml 锥形瓶中。 过滤前慢速滤纸或玻璃砂芯漏斗都要经过硝酸（1+100）洗涤，以免给试验带来误差。 （6）滤液和洗液总体积达到约 200ml，溶液在弱光线或暗处冷却至 25以下。 滴定应在室温下进行，温度高，红色络合物容易褪色。 （7）加入 5ml 硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至产生的红棕色在摇动下不消失为止。 滴定时要充分的摇动溶液，避免沉淀吸附银离子，终点过早的出现。 （8）当硫氰酸铵标准滴定溶液消耗体积小于 0.5 ml 时，要用减少一半的试样质量进行重新试验。 2 蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法 2.1 原理 用规定的蒸馏装置在 250~260温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作 吸收液，蒸馏 10~15 min 后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占 75%（体积分数）以上。在 pH3.5 左右，以 二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。其反应式如下： 蒸馏反应：3Cl-+H3PO4=HCl↑+PO43滴定反应：Hg2++2Cl-=HgCl2↓ 终点时：Hg2++二苯偶氮碳酰肼=Hg-二苯偶氮碳酰肼（樱桃红） 2.2操作步骤容易产生问题 （1）加入 3ml 水及 5 滴硝酸。 （a）吸收加热蒸馏时产生的氯化氢。 （b）进一步消除被蒸出的极少量的氢硫酸的干扰。 （c）让管下端与液面很好的接触。 （2）称取样品，置于已烘干的石英蒸馏管中，勿使试料粘附于管壁。 若有试料粘附于管壁，会有一部分试料没有发生反应，使测试结果偏低。 （3）加入 5 滴过氧化氢，摇匀。 （a）分散试样，防止试样结块。 （b）蒸馏时生成的硫化氢被过氧化氢氧化成硫酸，而不被蒸出。 （4）加入 5ml 磷酸。 （a）磷酸沸点比较高，溶解矿物的能力比较强，在高温下分解试料的同时，可使氯化物生成易挥发的氯化氢被蒸馏 出来。 （b）蒸馏过程中，还可以使其他卤化物和硫化物以相应的氢卤酸、氢硫酸形式同时被蒸馏出来，稀硝酸吸收液属于 弱酸，不会吸收。 （c）磷酸加完后要使碳酸盐中的二氧化碳排出后再连接出气管和进气管。 （d）为了加快测定速度，减少测定时间，在前一组蒸馏时，可进行第二组样品测定的准备工作，加完磷酸后放在试管架上等 待。 （5）进出气管的连接。 先连出气管，后连进气管。 （6）气体流量计调节。 调节气流速度在 100~200 ml/min，此时锥形瓶中应有连续的气泡产生，如果没有，应检查其气密性。气体流速对测定结果也会 有影响。 （7）蒸馏时间。 蒸馏 10~15 min，蒸馏时间可根据氯离子的含量来确定，当氯离子含量在 0.2%~1.0%时，蒸馏时间应为 15~20 min，并且使用浓 度较大的硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。 （8）乙醇用量。 乙醇的用量是要保证