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第十章氨基酸、多肽与蛋白质

* * 第十五章 氨基酸、多肽与蛋白质 Ⅰ.氨基酸 氨基酸的分类及命名、氨基酸的构型、物理性质、化学性质、个别α-氨基酸举例 Ⅱ.多肽 分类与命名、分布及作用、结构测定、多肽合成 Ⅲ.蛋白质 组成与分类、结构、分布及功能 Ⅰ.氨基酸 一、氨基酸的分类及命名 1、分类 脂肪氨基酸:α、β、γ氨基酸等。 芳香氨基酸: 中性氨基酸:-NH2=-COOH 碱性氨基酸:-NH2-COOH 酸性氨基酸:-NH2-COOH 2、命名 (1)系统命名:以羧酸作母体,-NH2作取代基。 (2)俗名:按来源或性质命名,如:天门冬氨酸,甘氨酸。 (1)按烃基分 (2)按氨基和羧基的数目 二、氨基酸的构型 氨基酸的构型和糖一样也用D、L构型表示法。目前发现的氨基酸已有200多种,主要脂肪氨基酸中α-氨基酸,多为L型。其中主要的种类有20多种。 特点:只考虑距羧基最近的一个C*上构型,-NH2投影在左的为L型,投影在右的为D型。(注意,和糖的构型不同,糖是以距羰基最远C*原子为标准。) 三、物理性质 氨基酸的物理性质比较特殊,与一般有机物差别大。主要表现在: 1、物态:无色结晶 2、溶解性:易溶于水,难溶于非极性溶剂。 3、熔点:高熔点,一般200oC左右。加热至溶点即分解。 四、化学性质 氨基酸具有胺和羧酸的典型性能,如成脂、羧基中的-OH取代;胺的烷基化、酰基化等。但由于-NH2和-COOH在同一个烃基,它们会相互影响,产生一些新的性质。 1、两性 氨基酸既有-NH2又有-COOH,所以是两性的。实际上在氨基酸的结晶中就是以内盐的形式存在的。氨基酸的高熔点(即分解点)和难溶于非极性溶剂正说明了这一点。 实际上,氨基酸在水溶液中是以下列平衡体系而存在的。 此时-COOH作为接受H+的碱性基团,-NH2作为给出H+的酸性基团。 对中性氨基酸而言,在平衡体系里,正离子和负离子的数量并不是相等,而是负离子的数量要略多于正离的数的数量。即非两性离子的氨基酸分子-COOH给出H+能力强于-NH2接受H+的能力。中性氨基酸水溶液的PH值略小于7。 要想使中性氨基酸的两性正负子和负离子的数量相等,就要加入酸抑制其质子的电离。当正负离子的数量(或者说浓度)刚好相等时,此时溶液的PH值称等电点。 显然,中性氨基酸的等电点要略小于7,酸性氨基酸更小。 碱性氨基酸的水溶液的平衡体系PH值必然要大于7,要想使正、负离子相等,则要加入碱来抑制其离子的电离。因此,等电点要大于7。 等电点的意义:分离提纯。等电点时溶解度最小,大部分都以结晶状态析出。当不同的氨基酸(或氨基酸与其它物质)混和在一起时,可以根据氨基酸等电点的不同,调节溶液的PH值,进行分离。 2、与亚硝酸反应 反应是定量完成的,衡量的放出N2,测定N2的体积便可计算出氨基酸只氨基的含量。 如何测定-COOH的数量呢?如果直接用酸碱滴定的法定,由于-NH2本身显碱性,是不准确的。怎么么办? 3、与甲醛作用 作用:消除了-NH2的碱性,再用碱滴定-COOH的含量。 4、络合性能 -NH2的未共用电子对及-COOH结合金属离子的能力,可以形成稳定的络合物,是一种结晶。如可以与Cu2+形成兰色结晶。 作用:分离或鉴别氨基酸(所有) 5、氨基酸的受热反应 6、茚三酮反应 α-氨基酸在碱性溶液中与茚三酮作用,生成显蓝色或紫红色的有色物质,是鉴别α-氨基酸的灵敏的方法。 但脯氨酸和羟基脯氨酸不与茚三酮作用,因其氨基成环,是个仲胺。 7、失羧作用 α-氨基酸加热时失羧而得胺。 8、失羧和失胺作用 α-氨基酸受微生物的作用,可同时失羧和失胺作用而得醇。 五、个别α-胺基酸举例 自然界中游离的胺基酸很少,主要以多肽和蛋白质的形式存在。 1、甘胺酸(H2CH2COOH) 最简单的氨基酸,无C*。无色结晶,有甜味,存在于蛋白质中。 2、半胱氨酸和胱氨酸 主要存在于动物保护组织中。可由头发水解得来,可用于医药。 Ⅱ.多 肽 一、多肽的组成和命名 1. 肽和肽键 一分子氨基酸中的羧基与另一分子氨基酸分子的氨基脱水而形成的酰胺叫做肽,其形成的酰胺键称为肽键。 由多个α-氨

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