自旋-北京大学单分子与纳米生物学实验室.pptVIP

Eelectromotor Spin Angular momentum =?BB=?B cos? 不同磁场B0 (T)下的共振频率?(MHz) Brain haemorrhage Edward Mills PurcellFelix Bloch 空间差异性 磁共振成像仪（MRI） 第一张活体手指的X-射线影像图打开了X-射线摄影应用于医学诊断领域的大门，无独有偶，第一张活体形态的NMR影像也是活体手指的横断面NMR图像,它是曼斯菲尔得1976年通过扫描技术产生的 normal Brain haemorrhage 生理学研究 外科手术前的重要诊断工具 基础医学研究领域 脑功能研究 ---fMRI Ｎ低　〉Ｎ高 Ｍ总和Ｈ保持一致 B0 沿磁场方向 低能态a 逆磁场方向 高能态b M The population of the α- and β-states according to a Boltzmann distribution is almost equal (~10-4 difference) since the energies involved are fairly small. Nevertheless the small population difference produces an effective magnetization along the z-axis. z 0,999 990 100 09 60 1.4 500 (MHz) 0,999 992 280 595 11.744 N?/N? B(T) 射频RF的能量：?E= hn 能级差： ?E= g?B0 共振吸收： n= (g/2p)B0　 扫场 共振吸收的能量分析 Since ?E is very small NMR is a rather insensitive spectroscopic method, and optimizing the signal-to-noise ratio is always a critical issue for NMR. gB0 2? n = B0= n/ (g/2p) 扫频 NMR 弛 豫 relaxation 共振吸收后，低自旋减少，吸收渐弱,饱和时无吸收。 弛豫指通过非辐射跃迁，由高能态回到低能态的各种物理过程。以维持能态平衡 Spin-lattice relaxation Spin-spin relaxation NH4NO3 1950,W.G.Proctor 虞福春 ? 理论上讲，同种原子核处于同样的磁场中能级裂分，接受射频时应该在同一位置发生共振。 不同基团中的同种核，因屏蔽不同,造成共振峰位不同，从而产生不同的化学位移 H0 H’ H=H0-sH0=(1-s)H0 s:屏蔽系数 w=g(H+H0) 化学位移 CH3-CH2-OH CH2 CH3 OH a. 参比-内标： 1H: Tetramethy-silane, Si(CH3)4, TMS, 13C: CS2 , TMS 19F: AcF3, CCl4 31P: 85% H3PO4 gB0 2? n = 1,单峰 ? 便于比较 2,屏蔽强 ? 高场强 3,化学惰性 ? 不与样品反应 4,沸点低 ? 有利于样品回收 b. 数值表示: (unit: ppm) CH3Br/TMS质子的化学位移 B0=1.4092T,?TMS=60MHz, ?CH3=60MHz+162Hz d: 2.70 ppm B0 =2.3486T,?TMS=100MHz, ?CH3=100MHz+270Hz ?: 2.70 ppm ppm:parts per million J耦合、自旋-自旋耦合 Spin-Spin Coupling CH2 CH3 低分辨 高分辨 J 自旋偶合：两个邻近的、＂成键＂的自旋对间具有自旋偶合，又称Ｊ偶合 不同的n和H引起主峰间距变化 谱线裂分规则（ｎ＋１）规则 A B A核：自旋量子数I B核将裂分为(2I+1)条谱线 Examples: -CH: 2 x 1 x (1/2) + 1= 2 如果有n个A核与B耦合，B将裂分为(2nI+1)条谱线. 对于(I=1/2)核，可简化为(n+1)规则 Dihedral angle information from coupling constants Karplus: 3J=J0cos2?+C (?=0-90) 3J=J180cos2?+C (?=90-180) 3J=A+Bcos?+Ccos2? (J180J90) Dihedral angles