铜阳极在磷酸与硫酸混合溶液中溶解的电流混沌振荡行为.PDFVIP

维普资讯 第 55卷 第 1期 有 色 金 属 Vo1．55．N o．1 200 3 年 2 月 N0NFERROUSM ETALS February 2003 铜阳极在磷酸与硫酸混合溶液 中溶解的 电流混沌振荡行为 李学 良，张瑞林 ，何建波，吴世彪 (合肥工业大学化工学院，合肥 230009) 摘 要 ：采用循环伏安和恒电位方法研究铜在磷酸与硫酸混合溶液中溶解的阳极过程，并用非线性方法对其电流振荡行为 进行表征 。结果表 明，随着 H2SO4浓度增大 ，电流振荡幅度先增强后逐渐减弱 。在恒 电势下 ，随 电势增大 ，电流振荡振 幅变大 ，振 荡周期加大 。HPO 含量 的增加 ，使恒 电势下 的电流振荡从混沌趋 向规则 。 关键词 ：冶金技术；铜电解；电化学振荡；电化学混沌；阳极溶解 中图分类号 ：TFS04．4；TFSII；TF111．52 I 文献标识码 ：A 文章编号：1001—0211(2003)01—0039—04 铜 电极 阳极溶解过程无论从工业应用还是从理 用 1～4号金相砂纸打磨 ，先后用丙酮和二次蒸馏水 论研究上都具有重要意义 。工业上铜 电加工及 电解 浸洗 ，测试前在 一0．20V 下 阴极化 5min，并通入 高 精炼与 阳极溶解过程密切相关 ，铜作为 阳极在 电溶 纯氮 20min除氧 。参 比电极为饱和甘汞 电极 ，试验 解过程 中的动力学行为十分复杂 。Cu／H3PO4体系 温度恒定在 25．0℃。 是研究 电化学振荡行为 的典型体系 ，利用其开展 电 电化学数据 由 自组装联机 电化学测试 系统采 化学混沌振荡行为及控制与 同步的研究 已取得一些 集 ，测试系统联机部分主要有 PCL一1710HG数据 成果 ，随着非线性科学 的发展 ，混沌振荡行为研究越 采集卡 ，PentinumlV—CPU计算机 。软件 自行编 来越受关注[卜 。Glarum和 Marshal[卜】从铜 电极 制 ，所有测量 的 电极 电位均相对 于饱和甘汞 电极 。 表面膜的生成和破坏研究 Cu／H PO4体系 的振荡行 配套 的电化学装置主要有 DCG一2型多功能程序给 为 。A1bahadily和 Schell[3J研究 了 Cu／H3PO4体 系 定器 ，DH一1型双恒 电位仪 。 的混沌行 为。Minotas等 5【则研 究 了 Cu在 H2S04 2 试验 结果与讨 论 中阳极极化过程 中的电流振荡。但对铜 阳极溶解过 程机理 的认识有待于加强添加物对振荡行为影 响的 2．1 循环伏 安行为 研究 。H2S04作为一类特殊 的添加剂 ，对 H3PO4体 对 H3PO4含量为 25．o0％，H2S04含量分别 为 系中铜 阳极溶解 电流振荡 的影 响 尚未见报道 ，为此 0．o0％，1．50％，1．80％的体系进行循环伏安测试 ， 在 Cu／H3PO4体系 中加入 H2S04，研究 电流振荡 ，并 扫描速度均为 6．0mV／s，取样 电阻为 20．0Q，得 到循 环伏安 图，见图 1。由图 1(a)及其振荡部分放大 图 对动力学行为进行探讨 。 图 1(b)可见 ，正 向扫描 时 ，开始 电流密度 随 阳极极 1 实验 方法 化加大而升高较快 ，然后开始出现振荡，在反 向扫描 电解液为用新制 的二次蒸馏水配成 的磷酸溶 时，也 出现 了振荡 。由图 1(c)可见 ，正 向扫描开始 液 ，试 剂均为分