++7第七章空气中有机污染物的测定_空气理化检验--2节研究.ppt

（二）样品的提取分离方法 可吸入颗粒物中所含的有机物成分非常多！BaP的性质与苯并（e）芘、苯并（k）蒽等 许多环芳烃的性质非常相似。 检验BaP的关键是：先分离BaP！ 常用的提取分离BaP方法主要有： 萃取法、超声波提取法 、 真空升华法 * 1．萃取法 采样后的玻璃纤维滤纸尘面向里 放入索氏提取器的渗滤管中，加入环己烷，于沸水中连续回流8 h 将提取液转移至K-D浓缩器中 　在70～80℃水浴中减压浓缩至0.5～1ml——浓缩液转移至5ml离心管—离心5min，取上清液分析 样品的提取分离方法 * * 2． 超声波提取法 近年来应用的新的提取技术！ 在常温条件下进行，避免样品分解。 超声波破碎是一个物理过程， 浸提过程没有化学反应， 　 也可避免样品结构改变。 乙腈-水或甲醇-水溶液，超声提取，离心，0.45um滤纸过滤 样品的提取分离方法 * 3．真空升华法 图7- 1 真空升华装置 真空泵 氮气袋 冷却冰块 升华管 管状电炉 热电偶 控温仪 样品的提取分离方法 采样后的玻璃纤维滤纸卷成筒状 放入升华管内，旋紧磨口塞， 石膏密封，15min后石膏固化。 将升华管放在管状电炉中。 * 将升华管放在管状电炉中，抽真空，充氮、再抽真空，再通氮，反复3次，除去管内空气。 再升温到（300±5）℃，升华40min，可见黄色或黄棕色油状物及结晶状升华物凝集在毛细管内壁上 * 为防止把升华物抽走， 可在毛细管与真空三通活塞相连处外壁上 放冰块将其冷却 * 三、苯并(a)芘常用测定方法 测定方法——色谱法结合薄层层析 高效液相色谱法—★GB15493 气相色谱法 柱色谱法、纸色谱法、薄层色谱法 乙酰化纸层析–荧光分光光度法（GB8971） 分离效果好、灵敏度高， 低于80℃操作，可完整收集 被分离组分 * （一） 高效液相色谱-紫外检测法 1．原理 用超细玻璃纤维滤膜采集可吸入颗粒物中的BaP，以乙腈—水或甲醇—水作溶剂，超声波提取法提取，取适量提取液进样，色谱柱分离，紫外检测器检测，保留时间定性，峰高或峰面积定量。 * 3. 方法说明 （1）苯并?a?芘是强致癌物，各项操作需特别小心。称取固体BaP时，需戴口罩和乳胶手套。实验所用玻璃仪器要用重铬酸钾洗液浸泡洗涤。被BaP污染的容器可用紫外灯在364 nm紫外光照射下消毒。 * （2）每批样品都应做空白试验。 （3）多环芳烃的实验要避免阳光直射。 （4）标准系列溶液配好后，要用封口膜封好瓶口，并用黑纸包裹，置2～5℃保存 * （二） 高效液相色谱-荧光检测法 1. 原理 用玻璃纤维滤纸采样后，用环己烷提取BaP，提取液经C18液相色谱柱分离，用荧光检测器检测，用保留时间定性，峰高（或峰面积）标准曲线法定量。 * * * （三）乙酰化滤纸层析-荧光分光光度法 1. 原理 玻璃纤维滤纸采集苯并(a)芘 用真空升华法或连续加热提取法提取 浓缩后，经乙酰化滤纸层析分离 用丙酮洗脱BaP斑点 荧光分光光度法定量测定 * * * 荧光法测定大气微粒中的苯并[a]芘 1.标准 2.样品 标准 * 2. 样品处理 提取：以环己烷为提取液，索氏提取法提取，连续回流 8 h；浓缩， 分离——纸层析法：展开剂为无水乙醇＋二氯乙烷（2+1） 步骤：展开后晾干滤纸→在365nm紫外光下观察BaP蓝紫色荧光斑点→剪下斑点→用苯酮洗脱斑点上BaP。 * 3. 样品测定 在荧光分光光度计上，以385 nm为激发波长，分别测定标准、样品和空白洗脱液在400、405和408 nm三个波长下的荧光强度（F400nm、F405nm和F408nm），按下式计算三种溶液的相对荧光强度（Fs，Fx，和F0）： * 按照下式计算空气中苯并[a]芘的浓度： ρ大气可吸入颗粒物中苯并芘浓度μg/100m3； m苯并芘标准品点样量μg； Fs、Fx、F0分别为标准斑点、样品斑点和空白洗脱液斑点的荧光强度 V标准状态下采样体积； R环己烷提取液总体积与浓缩时所取环己烷提取液的体积比。 纸层析分离-荧光分光光度法特点：灵敏度高，操作简便，分析成本低，易于推广。 （四）气相色谱-质谱联用法（GC-MS） 实现十多个稠环芳烃一次分离测定 。 GC/ MS( SIM) chromatogram of sample 样品的GC/ MS色谱图 气相色谱法：分离能力强，定量准确，定性能力差； 质谱：定性灵敏度高，但只能分析单一组分。 二者联用弥补各自缺点。成为当今有机物分析最有效手段之一。 * 第五节 总烃和非甲烷烃 * 一、概述 （一）理化性质 非甲烷烃：除甲烷以外的烃类