1-2铬、锰研究.ppt

思考：如何实现Cr3+?Cr2O72-的转化 ? 方案A:  在酸性介质中用强氧化剂S2O82- (Ag+催化)： 2Cr3++3S2O82-+7H2O?Cr2O72-+6SO42-+14H+ 其它氧化剂(PbO2?Pb2+,NaBiO3?Bi3+,MnO4-?Mn2+) 方案B: 在碱性介质中  2Cr3+ + 3H2O2 + 10OH- ? 2CrO42- + 8H2O 2CrO42- + 2H+ ? Cr2O72- + H2O， 方案B:  需注意：CrO42-在加H+酸化前需先除去多余H2O2(水浴) ,否则 Cr2O72-+3H2O2+8H+?2Cr3++3O2?+7H2O 比较： a.酸: 1.有引入杂质的可能 2.氧化性要强 3.强酸介质 4.工艺复杂 b.碱： H2O2做氧化剂，不引入杂质，工艺简单 ∴选择b,以H2O2做氧化剂,(若为Cl2,ClO- ,杂质引入) 5. Cr(Ⅲ)配合物 ★ Cr(Ⅲ)配合物种类繁多,不下数千个,几乎都与之配位d2sp3 . [Cr(H2O)5]3+ 紫色 [Cr(NH3)2(H2O)4]3+ 紫红 [Cr(NH3)2(OH2)3]3+ 浅红 [Cr(NH3)4(OH2)2]3+ 橙红 [Cr(NH3)5(OH2)]3+ 橙黄 [Cr(NH3)6]3+ 黄 [Cr(OH2)4Cl2]+ 灰绿 [Cr(OH2)5Cl]2+ 蓝绿 ★ NH3·H2O+Cr3+? Cr(OH)3↓，若加入NH4Cl-NH3,则生成[Cr(NH3)6]3+ 原因：同离子效应抑制 NH3·H2O?OH-+NH4+ 四、 毒性 微量的Cr是生物机体发育不可缺少的，过量产生毒害,尤其是Cr(Ⅵ)化合物对人及动物有致癌的作用。 污染源：污染源：冶炼厂、电气渡（自行车、手表） 颜料厂 防治：自学。 ★ ① Fe(CrO2)2 在1100℃下高温焙烧 4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2?8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2? 由铬铁矿生产红矾钾过程 ★ ②水浸： 由铬铁矿生产红矾钾过程 ★ ③酸化： ★ ④转化： 由铬铁矿生产红矾钾过程 ★ 红矾钾K2Cr2O7与NaCl的溶解度随温度变化不同，主要利用溶解度随温度变化差异提纯K2Cr2O7（重要的化工原料）。 总 结 CrO42- H+ OH- Cr2O72- CrO3 PbCrO4(黄) Pb2+ OH-,氧化剂 CrO2- H+ OH- Cr(OH)3 H+ OH- H+,还原剂 △ Cr2O3 Cr3+ KHSO4 灼烧 浓H2SO4 浓NaOH CrO5乙醚中显蓝色 H+,H2O2 BaCrO4 (黄) Ba2+ Mn：ⅦB族，3d54s2 单质化学性质活泼。是钢材工业不可缺少的元素，可提高钢材的强度、硬度，具有耐磨、耐腐蚀等优良性能，锰钢中锰的质量分数1%。 Mn与热水反应生成Mn(OH)2和H2 ，溶于稀酸。 第二节 锰(Manganese) 主要存在形式: 软锰矿MnO2·xH2O 黑锰矿Mn3O4 水锰矿MnO(OH) 海底存在大量的锰结核矿。 一、 锰元素的电势图 1.51 1.695 1.23 紫红 绿 棕黑 红 肉 灰红 0.588 -0.05 棕色 白色 结论： ◆ A.无论酸性或碱性条件，单质锰活泼（可与水反应）； ??(Mn2+/Mn)、 ??[Mn(OH)2/Mn ] 较小 结论： ◆ B.歧化反应： 酸性介质中的MnO42-、Mn3+，易歧化 3MnO42- +4H+→ 2MnO4- +MnO2↓ +2H2O 2Mn3+ +2H2O → Mn2+ +MnO2↓ +4H+碱性介质中的MnO42-、Mn(OH)3，均可歧化但较弱； 结论： ◆ C. 稳定存在的形式 酸性：MnO4-（强氧化剂）、Mn2+、MnO2（中强氧化剂）； 碱性: Mn(OH)2还原性强，很不稳定，易被氧化为MnO2 ，故MnO2最稳定；强碱性环境中MnO42-亦可稳定存在。 二、 Mn(Ⅱ)的化合物 ★ 1．Mn(Ⅱ)盐