有机化学~7醇、酚、醚.pptVIP

7.2 酚 7.2.1 酚的分类和命名 一般以酚作母体。有时以芳环作母体, 酚羟基作取代基。 间-甲苯酚 3-甲苯酚 1-萘酚(a-萘酚) 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) OH CH3 OH OH NO2 O2N NO2 一元 酚 OH CO2H 邻-羟基苯甲酸 4-羟基苯磺酸 HO SO3H OH OH 二元 酚 OH (CH2)5CH3 HO OH CH3 OH 邻-苯二酚(儿茶酚) 1,2-苯二酚 4-己基-1,3-苯二酚 2,5-二羟基甲苯 2-甲基-1,4-苯二酚 三元酚 OH OH HO 1,2,3-苯三酚 (连苯三酚)麦食子酚 含两个或两个以上酚羟基的都属于多元酚。 7.2.2 酚的结构 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 结构与性质的关系： 1. C—O键具有部分双键的性质，较难断裂； 2. O—H键极性增加，酚羟基具有酸性； 3. O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代；并比醇易于氧化。 7.2.3 酚的化学性质 OH O－ + H+ Ka=10-10 1.弱酸性 供电基团使酚的酸性减小； 吸电基团使酚的酸性增加。 pKa 0.38 7.15 9.89 10.17 酸性逐渐减弱 供电基团使酚的酸性减小； 吸电基团使酚的酸性增加。 OH ONa + H2O + NaOH 苯酚钠 在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。 ONa OH + Na HCO3 + CO2 + H2O 酸性 比较 （已学—威廉森合成） 酚与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得 酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚 有机合成中用来保护酚羟基 2.酚醚的生成 蓝紫色 绿色 蓝色 3.与FeCl3显色反应 酚、烯醇 FeCl3 可用于鉴别酚或烯醇结构 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。 (1) 卤代反应： OH Br Br Br OH Br2，H2O 100% + HBr 白色沉淀。反应灵敏,可用于苯酚定性和定量分析。 OH Br2，CS2 5℃ + + HBr OH Br OH Br 比较 (主要产物) 4.芳环上的亲电取代反应 (2) 硝化： OH 20％ HNO3 25℃ OH NO2 O O N O H + OH 浓HNO3 浓H2SO4 OH NO2 NO2 O2N (苦味酸) 芳环上引入硝基越多，酚的酸性越强。( Why? ) 因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化时要对酚羟基进行保护 （3） 磺化 动力学控制产物 热力学控制产物 控制反应速率 控制反应温度 5. 酚的氧化 酚在氧化剂的作用下生成醌： 对苯二醌 (氢醌) 对苯醌 7.3 醚 醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 7.3 1醚的分类和命名 分类： （1）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； （4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷： 醚的命名： 可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼： 烷氧基的命名： —O— —O—CH3 (二)苯醚 (diphenyl ether) 苯甲醚(茴香醚) (methyl phenyl ether) 结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。 2-甲氧基戊烷 4-甲基苯甲醚或4-甲氧基甲苯 CH3-CH-CH2CH2CH3 OCH3 C H 3 O C H 3 7.3.2 醚的化学性质 1、形成 盐 H—O—H + H+ —— H—O—H C2H5-O-C2H5 + HCl —— [C2H5-O-C2H5 ] Cl- H + H + 醚由于生成 盐而溶于浓的强酸中，可利用此现象鉴别醚与烷烃或卤代烃。 例： C2H5OC2H