仪器分析 第03讲紫外可见分析法教案.pptVIP

二、无机化合物的吸收光谱 　　产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。 (一)电荷迁移跃迁 　　无机配合物有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移吸收光谱。 　　在配合物的中心离子和配位体中，当一个电子由配体的轨道跃迁到与中心离子相关的轨道上时，可产生电荷迁移吸收光谱。 　　不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。 　　电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。 　　例如: SCN-电子亲和力比Cl-小, Fe3+- SCN-络合物的最大吸收波长大于Fe3+- Cl-络合物, 前者在可见光区,后者在紫外区。 电荷迁移跃迁的摩尔吸光系数较大，是无机离子定量分析的基础。 (二) 配位场跃迁 　　在配体的配位场的存在下，过渡元素五 个能量相等的d轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道。当它们的离子吸收光能后，低能态的d电子可以分别跃迁至高能态的d轨道，这类跃迁分别称为d - d 跃迁。由于这类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生，因此又称为配位场跃迁。 (一)光源 对光源的基本要求：是应在仪器操作所需的光谱区域内能够发射连续辐射、有足够的辐射强度和良好的稳定性，而且辐射能量随波长的变化应尽可能小。 热辐射光源用