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全球變遷 期末報告：酸雨 指導教授：呂學榮 學生：駱素秋 張筠婕 一、酸雨的定義??? 「酸雨」，顧名思義，雨是酸的。其正確的名稱應為「酸性沈降」，它可分為「濕沈降」與「乾沈降」兩大類，前者指的是所有氣狀污染物或粒狀污染物，隨著雨、雪、霧或雹等降水型態而落到地面者，後者則是指在不下雨的日子，從空中降下來的落塵所帶的酸性物質而言。 在化學上定義水之pH(酸鹼)值等於七為中性，小於則是酸性。自然大氣中含有大量二氧化碳，二氧化碳在常溫時溶解於雨水中並達到氣液相平衡後，雨水之酸鹼值約為 5.6，因此大自然的雨水是酸的；但是，在大自然中，仍存在其他致酸的物質，例如，火山爆發所噴出的硫化氫，海洋所釋放出的二甲基硫，高空閃電所導致之氮氧化物等，均會使雨水進一步酸化，而酸鹼值會降至 5.0 左右。因此，在 1980 年代後期以來，許多國內外（包含環保署研究報告）研究者，已將所謂「酸雨」認知為當雨水酸鹼值在 5.0 以下時，即確定受到人為酸性污染物的影響。因此，在環保署研究報告中，已統一雨水酸鹼值達 5.0以下時，正式定義為「酸雨」。例如，若以環保署台北酸雨監測站 1990-1998 年之有效雨水化學分析資料為準，顯示約九成降水天數的雨水pH值在 5.6 以下，而酸雨發生機率則為七成五左右。 、酸雨定義的變遷 酸雨是大家都熟悉的空氣污染問題之一，其雨水是否為酸雨，過去均以酸鹼值(pH)是否小於5.6為界定標準；pH值5.6是大氣中二氧化碳含量為330 ppm（百萬分之一）時，純水之酸鹼度的平衡值。然而由於自然界中所產生的其他酸性物質(例如：甲酸或其他有機酸等)的影響，使大氣中未受人為污染之雨水的pH值即接近於5.0，根據Galloway等(1982)的調查研究，偏遠地區的pH值平均約為5.0。因此自1990年起許多國家及科學家均以pH值小於5.0作為酸雨之定義（NAPAP,1990; Seinfeld and Pandis, 1998）。我國目前亦以此作為判斷酸雨之準則。根據吳義林及鄭福田(2000)對台灣地區12個酸雨觀測站，從民國80累積至88年之長期調查結果顯示：約有73%之雨水pH值低於5.6，而約有52%低於5.0。換言之，縱使酸雨判斷準則從5.6調整為5.0，台灣地區約仍有一半以上之降水事件日是屬於酸雨事件。 造成雨水酸化之污染物很多，其污染來源大致可分為兩類： 其一為自然物質，其二為人為物質。前者如：火山爆發噴出大量之 硫化物及懸浮固體物，自然水域表面釋放之硫化氫，動植物分解產生 有機酸，土壤微生物及海藻釋放之硫化氫、二甲基硫及氮化物等，都 會使雨水之pH值降至5.0左右;後者則為工業化後，燃料之大量使用，燃燒過程中產生CO、 HC、SO2、NOX及懸浮固體物，排放至大氣環境中，經光化學反應 生成硫酸、硝酸等酸性物質使得雨水之pH值降低，形成酸雨。 　　雨水沖刷污染物之機構，包括雨除作用(Rainout)及雨沖作用 (Washout) ，前者為高空雲層內之現象，污染物在雨滴形成之初期 即被吸收(如：凝核作用等)，降雨時直接伴隨雨滴下降;後者為 雨滴在降落過程中﹐將下層大氣中之污染物沖刷至地面之現象。 　　SO2與NOx是造成雨水酸化最主要之污染物。 SO2氧化成SO42-之基本機構包括：氣相光化學氧化及液相溶解SO2之氧 化。在氣相光化學氧化中，若有碳氫化合物(HC)之存在，則其反應 速率增快很多，在SO、之氧化反應中，以參與自由基(如 ： OH、HO2 等)作用者貢獻最鉅，液相氧化機構，包括催化與非催化反應，前者 之反應速率遠超過後者，而最有效之催化劑 M為Mn2+、Fe3+、Cu2+ 等微量金屬。SO2、氧化成SO42-之反應式，可以下式表示： 2SO2+O2 → 2 SO3 SO2+O2+O+M → SO3+M SO2+O2+OH+M → HOSO2+O2+M SO2+O2+HO2 → SO3+OH- SO3+H2O → H2SO4 SO2+O2+H2O → SO32- +2 H+ 　　NOx氧化成硝酸鹽，可經由NO與NO2之氧化達成。前者可 與空氣中之O2或O2及金屬催化物發生化學反應，形成NO2、無機 性硝酸鹽或過氧硝酸乙醯脂(PAN)等物質。後者可被微粒表面吸收，轉變為無機性硝酸鹽或硝酸，硝酸再與氨(NH3)反應生成硝酸銨(NH4NO3) 而得;或經由水滴之直接吸收，將溶解之NO2轉變為NO3-，其反應式，可以表示如下： 2 NO + O2 → 2NO2 NO + O3 → NO2 + O2 NO2 + O3 → NO3 + O2 NO3 + NO2 + H2O → 2 HNO3 NO2 + OH + M →