2014第五章 高分子材料-3 链式聚合.pdf

第五章 高分子材料 1 第三节 链式聚合反应 3.1 概述 1. 合成聚合物的化学反应分类(按反应机理)： (1)链式（连锁）聚合 (A) 自由基聚合 (B) 阴离子聚合 (C) 阳离子聚合 (D) 配位聚合 (2) 逐步聚合 (3) 开环聚合 (4) 聚合物化学反应 2 2.链式聚合的分类(根据reactive center的不同): 自由基聚合、离子聚合 (1) 自由基聚合(Radical Polymerization) 3 (2)阴离子聚合(anionic polymerization) 4 (3) 阳离子 （cationic polymerization ） 5 (4)配位聚合 （coordination polymerization） 6 3.链式聚合聚合的基元反应：链引发、链增长、 链终止 (1)链引发（Initiation） 7 (2)链增长 （Propagation） (3)链终止（Termination ） 8 4. 链式聚合的特征 (1) 由多个基元反应组成。 (2) 单体只能与活性中心反应。 (3) 连锁聚合反应一般都是放热反应。 (4) 聚合过程瞬间生成高分子。延长反应时间只能提高单 体转化率，却不能增加聚合物的相对分子质量。 9 热力学解释 10 动力学解释 11 12 3.2 自由基聚合反应 3.2.1 自由基的基本概念 一、自由基 异裂 均裂 13 二、自由基的种类 (1) 原子自由基 (2) 基团自由基 14 结论：自由基不稳定，具有极强的化学活泼性，可进行多 种反应（引发反应、增长反应、结合反应、转移反应、降 15 解反应）。 3.2.2 链式聚合的单体