根据测量电极电位.ppt

绪 论 一：学习《仪器分析》的重要性 药品 与我们的生活息息相关，是关系到国计民生的两类 食品 重要物品。 特点：发展迅速，品种多样。 我们所关心的问题—质量。 化学合成 药品 植物药 1：是什么 2：有多少 生化药物 涉及到药物分析 仪器分析（方法论） 用什么样的仪器去有效、方便、快捷的分析药品、食品？ 仪器分析内容 物 理 分 析 仪器分析 物理化学分析 物理分析（physical analysis):根据被测物质的某种物理性质与组分的关系，不经化学反应直接进行的定性、定量分析。 物理化学分析（physicochmical analysis)：根据被测物质在化学变化中的某种物理性质与组分间的关系，进行的定性、定量分析。 作业题 1：计算下列电极的电极电位，并将其换算为相对饱和甘汞电极电位。 1）Ag|Ag+(0.001mol/L) 2) Ag|AgCl(固体)|Cl-(0.1mol/L) 3)Pt|Fe3+(0.01mol/L)|Fe2+(0.001mol/L) 2:计算下列原电池的电动势，并判断银极的极性 Cu|Cu2+(0.01mol/L)||Cl-(0.01mol/L)|AgCl(固体）|A 残余液接电位：在“两次测量法”中，饱和甘汞电极浸入待测溶液和标准缓冲液中所产生的液接电位不可能完全相等,两者的差值称为残余液界电位。其电位值约为± 0.01pH，而标准缓冲液的pHs只能准确到±0.01pH，这样pHx的准确度±0.02pH。 使用pH玻璃电极注意事项： 1）使用范围pH1~9； 2）所选择的标准液的pHs应尽量与待测溶液的pHx值接近； 3）玻璃电极需在蒸馏水中浸泡24h 以上，方可使用； 2：电极选择性误差 待测离子活度为αx,干扰离子活度为αy,离子选择电极将干扰离子当作待测离子一起响应，会使测定浓度增加K x,y(αy)nx/ny(△C),引起的相对误差为： △C/C%= K x,y(αy)nx/ny/ αx ×100 例：两个铂金电极插入含有I2，I-的溶液中，无电流通过，若加一电压： 正极 2 I- I2+2e 负极 I2 +2e 2 I- 2. 标准曲线法（工作曲线法） 先制备3～5个浓度不同的标准溶 液，分别测其电动势Es，对lgCs作 图，得一标准曲线，相同条件下 测样品溶液Ex，投影到标准曲线， 求得Cx。 3. 标准加入法 设样品溶液的浓度Co，体积Vo，电池电动势为Eo 加入标准溶液的浓度为CS（比Co高出数十倍），体积为VS（比 Vo小于数十倍） (四) 测量准确度 1:电动势测量误差 25℃时，△C/C% = 39 00n·△E △E = ±1mV 一价离子的相对误差，△C/C = 39×1×10-3 = ±3.9% 二价离子的相对误差，△C/C = ± 8% 三价离子的相对误差，△C/C = ± 12% 一. 定义 借助监测待测物（或滴定剂）指示电极的电位变化 确定滴定终点 的滴定分析方法，称为电位滴定法 二. 原理和方法 (一) 原理: 化学计量点处，指示电极的电极电位变化率最大 (二) 确定终点的方法 1. E – V曲线法 曲线的转折点（拐点）即为滴定终点。 （1）中线法求拐点 第四节 电位滴定法 （2）平行四边形法求拐 点 2. 峰状曲线的最高点即为 滴定终点。 3．△2E/△V2 – V曲线法 △2E/△V2 – V曲线与纵坐 标的交点即为滴定终点。 三. 电位滴定的类型及应用 (一) 酸碱滴定 1.极弱酸、碱的滴定 2.测定弱酸、弱碱的平衡常数Ka (Kb) 如强碱滴定弱酸 (二) 配位滴定 指示电极------Hg∣Hg (Ⅱ)-EDTA，参比电极------SCE, EDTA滴定Ca2+ (-) H