第七章（II）电解和库仑分析.PDFVIP

分析化学（仪器分析部分） 第七章（II） 电解和库仑分析 目录 7-1 电解分析 7-1-1 基本原理 7-1-2 电重量分析法与电解分离 7-2 库仑分析法 7-2-1 法拉第电解定律 7-2-2 装置与过程 7-2-3 电量的确定 7-2-4 电流效率与影响电流效率的因素 7-3 恒电流库仑分析──库仑滴定 7-3-1 控制电流的电解过程 7-3-2 库仑滴定的特点 7-3-3 库仑滴定的应用 7-4 微库仑分析技术 7-1 电解分析 7-1-1 基本原理 1. 电解装置与电解过程 两类电池： 原电池：正极(阴极)、负极(阳极)； 电解电池：正极(阳极)、负极(阴极) 电解过程 电解硫酸铜溶液, 当逐渐增加电压，达到一 定值后，电解池内与电源 “-” 极相连的阴极上开 始有Cu生成，同时在与电源“+”极相连的阳极上有 气体放出，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e 电池反应：2Cu2+ + 2H O = 2Cu + O + 4H+ 2 2 2 0.059 2 E (Cu/Cu ) 0.337  lg[Cu ] 0.307 (V) 2 0.059 [O ][H] E (O /H O) 1.229  lg 2 1.22 (V) 2 2 4 [H O] 2 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时,阴极是否有铜析出? 2. 理论分解电压与析出电位 a. 理论分解电压： 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要 提供的最小外加电压（D’点） 。 b. 实际分解电压 (析出电位) 实际开始发生电解反应时的电压，其值大 于理论分解电压（D点）。 c. 产生差别的原因 超电位 （η）、电解回路的电压降（iR） 的存在。则外加电压应为： E = （E + η ）- （E + η ） + iR 外 阳 阳 阴 阴 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在，但超 电位是如何产生的呢？ 3. 电极极化 产生超电位的原因： 电极极化 电极极化：电解时，电极上有净电流流过时，电极电位 偏离其平衡电位的现象。 电极极化包括：浓差极化和电化学极化 浓差极化： 电流流过电极，表面 形成浓度梯度。使正极电位增大，负极电 位减小。 减小浓差极化的方法： a.减小电