第四章液态金属的结晶.ppt

第四章 液态金属的结晶 第一节 液态金属的结晶过程 1.液态金属结晶对铸件质量的影响 （1）液态结晶决定铸件的晶粒组织，如晶粒形状和尺寸，晶粒内和晶粒间的成分不均匀性及非金属夹杂物的分布形态等。 （2）液态结晶的组织对随后冷却过程中相得转变、非金属夹杂物的析出及铸件的热处理过程有很大影响。 （3）液态结晶时晶体的生长过程和生长方式影响着凝固过程中的其他现象。如成分偏析、液态金属补缩及裂纹的形成等。 大量实验观察说明：结晶过程是由生核和晶体生长两个阶段组成。例如：卤水晒盐。 （1）铸件的晶粒组织 根据结晶条件的不同，可得到不同的晶粒组织，铸件的晶粒组织一般比较粗大，可用宏观分析的方法显示。 （2）枝晶状组织 柱状晶本身比较致密，有良好的强度和塑性，但柱状晶较粗大，晶界上富集易熔而力学性能较差的杂质和缺陷，使晶粒间的联系大大削弱。故柱状晶力学性能有明显方向性，纵向好，横向差，铸件在凝固冷却过程中还容易沿晶界开裂。 等轴晶的晶界长，杂质和缺陷分布比较分散，且各晶粒的位相都不同，故方向性小，比较稳定。晶粒越细，其综合性能越好，抗疲劳性也高。 铸件通常希望获得细密的等轴晶。 柱状晶叶片与等轴晶叶片的比较 第二节 结晶的热力学条件 从热力学推导系统由液体向固体转变的相变驱动力ΔG 由于液相自由能G 随温度上升而下降的斜率大于固相G的斜率 第三节 晶核的形成 均质形核 ：形核前液相金属或合金中无外来固相质点而从液相自身发生形核的过程，所以也称“自发形核” （实际生产中均质形核是不太可能的，即使是在区域精炼的条件下，每1cm3的液相中也有约106个边长为103个原子的立方体的微小杂质颗粒）。 非均质形核：依靠外来质点或型壁界面提供的衬底进行生核过程，亦称“异质形核”或“非自发形核”。 1、均匀形核功及临界半径 晶核形成时，系统自由能变化由两部分组成，即作为相变驱动力的液-固体积自由能之差（负，固态晶核出现使系统自由能降低）和阻碍相变的液-固界面能（正，新相出现，增加了界面能）： r＜ r*时，r↑→ΔG↑ r = r*处时，ΔG达到最大值ΔG* r ＞r*时，r↑→ΔG↓ 1、均匀形核功及临界半径 令： 得临界晶核半径 r*： r* 与ΔT 成反比，即过冷度ΔT 越大，r* 越小； ΔG*与ΔT2成反比，过冷度ΔT 越大，ΔG* 越小。 临界晶核的表面积为： 即：临界形核功ΔG*的大小为临界晶核表面能的三分之一， 它是均质形核所必须克服的能量障碍。形核功由熔体中的“能量起伏”提供。因此，过冷熔体中形成的晶核是“结构起伏”及“能量起伏”的共同产物。 另一方面，液体中存在“结构起伏”的原子集团，其统计平均尺寸 r°随温度降低（ΔT增大）而增大，r°与 r* 相交，交点的过冷度即为均质形核的临界过冷度ΔT*（约为0.18~0.20Tm）。 界面结构类型的判据 ? 被称为Jackson因子， ? ≤2的物质，ΔFS /NKT0在所有x值时均为负值，表层原子可以任意占领不同分数的位置。在x=0.5（晶体表面有一半空缺位置）时有一个极小值，即自由能最低，凝固时固-液界面为粗糙面。大部分金属属此类； 粗糙界面生长方式的特点 按照合金在凝固过程中晶体的形成特点，合金可分为两类： （1）单相合金，如固溶体、金属间化合物等。 （2）多相合金，如具有共晶、包晶或偏晶转变的合金。 结构材料中常用的单相合金有高碳钢、钛合金、以及部分低碳钢高温合金、铜合金、铝合金。 由判据 可见，下列条件有助于形成“成分过冷”： 液相中温度梯度小（G L小）； 晶体生长速度快，R大； m L大，即陡的液相线斜率； 原始成分浓度高，C 0大； 液相中溶质扩散系数 D L低； K 0＜1 时，K 0 小；K 0＞1 时，K 0 大 成分过冷的本质：由于凝固过程中固——液界面前沿的溶质再分配和界面前沿一定温度条件的综合作用，成分过冷的大小和成分过冷区的宽窄决定于界面前沿的温度梯度和Tx线的形状。 1、热过冷及其对纯金属液固界面形态的影响 纯金属液相在正温度梯度的区域内晶体生长的凝固界面通常为平直形态，其温度低于平衡熔点温度Tm，过冷度ΔTk 提供凝固所必须的动力学驱动力，称为“动力学过冷” 。 当界面液相一侧形成负温度梯度时纯金属界面前方获得大于ΔT k 的过冷度。这种仅由熔体存在的负温度梯度所造成的过冷，习惯上称为“热过冷” 。纯金属在负温度梯度下可发展为树枝晶。 2、“成分过冷”对合金固溶体晶体形貌的