金属桥联双二茂铁配合物的结构与三阶非线性光学性质研究.PDFVIP

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 四)9， 57 ， 1侃8 - 10甲4 金属桥联双二茂铁配合物的结构 与三阶非线性光学性质研究 游效曾c 田玉鹏a 卢忠林b b 中山大学化学系 广州 Ca 安徽大学化学系合肥 23∞139) C 51但75) C南京大学配位化学国家重点实验室南京 21盼到 罗保生 湛了容 (武汉大学分析测试中心武汉 43∞72) 摘要 三种金属桥联双二茂铁的三核配合物的合成、结构、电化学及三阶非线性光学性质，通过 四圆 X 射线衍射测定，确定了铜配合物的晶体结构.铜配合物为高度畸变的平面四边形构型.双二 茂铁处于顺式结构，这种结构由茂环间的 π-π 相互作用而变得稳定.研究表明，它们的结构、电化 学性质及三阶非线性光学性质兰者有密切的内在联系.平面型金属配合物桥联双二茂铁体系中电 子离域程度高，在电化学上表现为两步连续单电子氧化过程，其三阶非线性光学效应较强，变形四 面体型铜配合物桥联双二茂铁只有一个氧化还原过程，其三阶效应也较低. 关键词 金属桥联双二茂铁，晶体结构，电化学，三阶非线性光学性质 最近，金属有机化合物在非线性光学领域中倍受人们的关注[1 ， 2J 这是由于金属有机化合 物不仅象有机材料一样具有便于分子设计、有可裁剪性的优点，更重要的是金属有机化合物提 供了金属-配体间的电荷迁移跃迁，金属配位原子与含有共辄体系的配体间电子密度的改变 引起较大的分子极化率.此外，中心金属及配体的多样性更有利于分子设计，优化非线性光学 材料[3 ， 4J 对二茂铁衍生物的非线性光学性质的研究最近已有报道[卜7J 但对金属桥联的二茂 铁配合物的非线性光学研究较少.本文在以前工作战]的基础上，研究了金属桥联的双二茂铁配 合物的结构、电化学及三阶非线性光学性质，并初步探讨了它们的内在联系. 1 实验 1. 1 试剂 所用试剂均为分析纯.循环伏安测试中 CH Cl 经进一步纯化. 2 2 1.2 仪器 I 1 红外(4栅cm- -4∞cm l) 和远红外(5∞cm- -1∞cmEl)用 Nicolet 盯- IR 170SX 型红外 光谱仪测定.C ， H， N 用 Perkin - Elmer 240 自动元素分析仪测定.循环伏安在 EG- GPAR 273 型 来男， 40 岁，博士，教授 收稿日期:1998-10-06，修回日期:1998-12-10，定稿日期:1粥-03-08，国家自然科学基金(29871∞1)及安徽省自 然科学基金资助项臼 化学学报 A口A CHIMICA SINlCA 1999 1069 伏安分析仪上测试.数据处理用 270 电化学分析程序.采用三电极系统:参比电极为饱和甘乘 电极，工作电极和对电极都为铀丝电极.测量温度为 25 C . CH C1