有机化学~9羧酸.pptVIP

如果二卤代烃取代，根据条件不同，可以生成二酸或环状羧酸。 例： 9.8.3 碳酰胺 (俗称尿素或脲) 第一步: 第二步: 2. 碳酰胺的化学性质 (1) 成盐 (脲呈极弱碱性,只能与强酸成盐) 例1: CO(NH2)2 + HNO3 ? CO(NH2)2.HNO3 硝酸脲 1. 工业上生产尿素的方法: 例2: (2) 水解——生成氨或铵盐 (3) 与亚硝酸作用——生成CO2和N2 用于消除残留的亚硝酸。 (4) 加热反应——生成缩二脲 缩二脲或含两个以上的—CO—NH—基的有机化合物,都能和硫酸铜的碱溶液生成紫色（缩二脲反应）。 (5) 酰基化——脲与酰氯、酸酐或酯作用可生成相应的酰脲： 乙酰脲 二乙酰脲 （三）取代酸 9.9 取代酸的命名 卤代酸，羟基酸，醛酸，酮酸，氨基酸等 ——羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物 分类 醇酸 酚酸 命名 (1)以羧酸为母体，羟基为取代基; (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)也可从连接羧基的碳原子 开始，用?，?，?等; (4)也常用俗名命名； 例： 例： 9.10.1物理性质 羟基酸、羰基酸 一般为结晶固体或粘稠液体； 在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸； 熔点高于相应的羧酸。 9.10 取代酸的性质 9.10.2 羟基酸的化学性质 1. 酸性——羟基使酸性增强 —— 酸性 ——脱水反应 ——脱羧反应 对羟基苯甲酸—pKa=4.57 间羟基苯甲酸—pKa=4.08 邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键 邻羟基苯甲酸负离子 可随水蒸气蒸出！注意这种能形成分子内的结构。 2.脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关 ?-羟基酸——两分子间的羧基和羟基脂化生成内脂 例如： ?-羟基酸——分子内脱水生成?， ?-不饱和酸 ?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环 羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯 mHO(CH2)nCOOH?H-[-O(CH2)nCO-]m-OH + (m-1)H2O (n≧5) 3. 分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关 ?-羟基酸——羧基和碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸 碳链缩短一个碳的反应 ?-羟基酸——分解生成酮（碱性高锰酸钾） 乳酸 水杨酸 9.11 取代酸的代表化合物 9.11.1乳酸——?-羟基丙酸（来自于酸牛乳而得名） 工业制法——葡萄糖在乳酸菌下发酵。 乳酸性质和用途 无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。 是典型的具有立体化学异构的化合物。 皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品 工业，饮料。 9.11.2 水杨酸——邻羟基苯甲酸 制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。 水杨酸性质 白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。 具有酚和羧酸的性质。 水溶液与FeCl3呈紫色。 加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性 （来自于水杨柳中而得名） 水杨酸用途 消毒剂、防腐剂。 衍生物用作药物。 染料中间体。 乙酰水杨酸 （制备？） 退热、解痛 抗结核 对氨基水杨酸 水杨酸与乙酸酐反应制得。 阿司匹灵 各类有机物的相互转化 羧酸及其衍生物的相互转化 例如：二元酸加热后的变化规律 完成下列反应，写出主要产物。 羧酸衍生物——一般指羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、 酸酐、酰胺和酯： （二）羧酸衍生物 9.6 羧酸衍生物的命名 酰卤和酰胺: 根据相应的酰基命名:某酰某 乙酰氯 环己烷甲酰氯 对苯二甲酰二氯 CH3CONH2 乙酰胺 HCONH2 甲酰胺 N-乙基丁二酰亚胺 ε-己内酰胺 邻苯二甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 酸酐 相应酸名+酐：某酸酐 丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 乙(酸)酐 甲乙(酸)酐 乙酸乙酯 苯甲酸乙酯 酯 酸名+醇烃基名+酯：某酸某酯 氯乙酸异戊酯 邻苯二甲酸二乙酯 它们都是极性化合物 酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）； 酸酐的沸点较分子量相当的羧酸低，但比相应的羧酸高； 酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。 酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键： 所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。 9.7 羧酸衍生物的性质 9.7.1羧酸衍生物的物理性质 羧酸衍生物的反应部位： 发生反应部位 α-氢原子 羰基 亲核取代反应 还原反应 与Grignard试剂的反应 = O 9.7.2 羧酸衍生物的化学性质 1. 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应 （a） （b） 亲核加成 消除反应