缩聚方法2.ppt

缩聚反应及工艺;;1 定义;2 线型缩聚;Polyester synthesis;线形缩聚物的结构;熔融缩聚工艺 ;线型缩聚品种及特点;表1线型缩聚品种（一）;线型缩聚聚合物的例子（二）;由缩聚反应制备的高性能聚合物（三）;熔融缩聚的优点;图1熔融缩聚与溶液缩聚生产工艺的比较;熔融缩聚的缺点;溶液缩聚;溶液缩聚法的优缺点;缩聚反应的局限性;界面缩聚;静态界面缩聚（示意图2）;动态界面缩聚连续式反应装置（图3）;界面缩聚的缺点;固相缩聚;第二节 熔融缩聚生产工艺;如果[COOH]/[OH]=1/2,则反应按下式进行:;公式;表4 DP与反应物质过量摩尔百分数q的关系;配料比的要求;杂质的影响;封端反应;反应程度的影响;反应程度;反应程度和数均聚合度的定义;反应程度和数均聚合度的关系; 与 的区别;表5 己二胺与己二酸为等当量比时,反应程度与分子量的关系(锦纶66大分子中,重复单元的分子量为226);非当量比时,反应程度对分子量的影响;表6 锦纶66树脂的数均分子量与反应程度P,单体过量百分数q的关系;平衡常数对分子量的影响;平衡缩聚反应;平衡常数;平衡时简单物质的摩尔数;密闭反应系统中平衡常数;开口系统中平衡常数;缩聚平衡方程;图4 缩聚反应系统中,低分子物含量与K和 之间的关系;表7 一些缩聚反应的平衡常数;温度的影响;表8 温度对BHET缩聚反应生成涤纶树脂特性粘度[η]的影响;表9 缩聚温度与时间对氨基己酸聚合体溶液粘度的影响;氧的影响;反应压力的影响;二 熔融缩聚的工艺措施;对于由二元胺与二元酸合成聚酰胺类高分子来 说,大都把原料制成盐的形式。例如锦纶66树脂 的制备,虽然可以由己二酸和己二胺直接进行熔 融缩聚，但这时对原料纯度的要求高,且配料比 难严格控制。现在生产上都是使己二胺与己二酸 先制成66盐,这种盐经过精制后,可以使两者配比 得到严格的保证,有利于得到高分子量聚合物。;易挥发组分适当过量的方法;小分子副产物的除去;扩链剂;图10 加入DPO后[η]随时间的变化;通入惰性气体带走小分子副产物;图5 涤纶分子量与乙二醇分压的关系;图6 涤纶树脂合成时搅拌速度对产物特性粘度[η]的影响;连续熔融缩聚工艺;图7 锦纶66树脂预缩聚塔结构示意;图8 卧式熔融缩聚釜结构;薄层法;图9 薄层缩聚反应装置;3 熔融缩聚中的热交换问题;（2）提高反应釜的传热效果;图11 高温载热体在缩聚釜夹套内强制循环的过程;图12 釜夹套为半圆管式的缩聚釜;4 熔融缩聚配方设计中各种添加剂及其作用;表10 对苯乙甲酸双-β-羧乙酯薄层缩聚反应的活化能 ;反应速度的差别;计算结果;分子量调节剂;异缩聚时分子量调节剂的用量计算;均缩聚时分子量调节剂用量的计算;稳定剂; 消光剂;5 熔融缩聚终点的控制;熔融缩聚的工艺特点与工艺方法;图 涤纶树脂缩聚过程中特性粘度随时间的变化;熔融缩聚的优缺点;间歇法与连续法的比较;熔融缩聚过程的连续法,应分区进行。各区内的 工艺条件不同,物料由前区（加压区）至后区 （减压区）的转移,便成为主要困难。出现了不 少各种各样的连续生产工艺。例如串釜法工艺、 串管法工艺、高压管法工艺、闪蒸真空工艺和闪 蒸汽提法工艺等。我国目前开始采用先进的串联 管法新工艺。此工艺适用于生产聚酰胺-6与聚酰 胺-66。;三 涤纶树脂的生产;I 对苯二甲酸乙二醇酯纤维简介; 2 聚对苯二甲酸乙二醇酯的性质;聚酯熔融体在空气中具有高的稳定性,但在温度 高于280~295℃则发生氧化分解而形成羧基式在 端基上形成醛基或羧基,使聚酯变色或形成网状 结构而呈胶态。 聚酯在280~320℃之间发生热分解,最终结果放 出一氧化碳、二氧化碳、乙醛及对苯二甲酸等。;聚酯易碱解和醇解,在5%的NaOH溶液中,180℃处理1小 时,聚酯完全分解为对苯二甲酸的钠盐,在甲醇中180℃ 加热3hrs左右,聚酯分解成对苯二甲酸二甲酯,在乙二 醇、一缩乙二醇、二缩乙二醇中可分解成对苯二甲酸。 聚酯在大多数有机溶剂中不易溶解,加热的条件下可溶 于苯酚,全部氯代苯酚、三混甲酚、苯甲酸、硝基苯及 苯酚-四氯乙烷、苯酚-氯仿、苯酚-氯苯的混合液中。 纯对苯二甲酸乙二醇酯的熔点为265℃,工业品熔点为 256~260℃之间。;聚对苯二甲酸乙二醇酯的应用;II 合成聚对苯乙甲酸乙二醇酯的路线;生产绦纶树脂的原料来源;对苯二甲酸乙二酯的制造的几种方法;A 直接酯化法:是由对苯二甲酸与乙二醇在催化剂作用下直接酯化而得,其化学反应式为: ;1 直接酯化法的原理: 因为对苯二甲酸的熔点高于升华温度,不能熔融。 而乙二醇的沸点（196~199℃）与对苯二甲酸 （300℃）升华温度相比较低,所以固体对苯二甲 酸在乙二醇沸点下酯化反应是在固液非均相体系 中进行的。;乙二醇;因为反应