物理化学第2章热力学第一定律及应用.pptVIP

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体积功的计算 以下讨论体积功的计算。 体积功的计算 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 体积功的计算--功与过程 可逆过程(reversible process) 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 Gay-Lussac-Joule实验 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体的Cp与Cv之差 化合物的生成焓 化合物的生成焓 化合物的生成焓 燃烧焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 第2章 热力学第一定律及应用 3 热力学第一定律在化学反应中的应用 1.反应热 2.化学反应进度 3.标准态 4.标准摩尔反应焓变 5.热化学方程式 6.盖斯定律 7.反应的标准摩尔焓变的计算 第2章 热力学第一定律及应用 3 热力学第一定律在化学反应中的应用 1.反应热 2.化学反应进度 3.标准态 4.标准摩尔反应焓变 5.热化学方程式 6.盖斯定律 7.反应的标准摩尔焓变的计算 反应热效应 当体系发生反应之后,使产物的温度回到反应前始态时的温度,体系放出或吸收的热量,称为该反应的热效应。 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功, ,氧弹量热计中测定的是 。 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功,则 。 1.反应热 与 的关系 当反应进度为1 mol 时: 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值,并假定气体为理想气体。 或 1.反应热 反应物 生成物 (3) (2)等容 与 的关系的推导 生成物 1.反应热 反应物 生成物 (3) (2)等容 生成物 对于理想气体, 所以: 1.反应热 第2章 热力学第一定律及应用 3 热力学第一定律在化学反应中的应用 1.反应热 2.化学反应进度 3.标准态 4.标准摩尔反应焓变 5.热化学方程式 6.盖斯定律 7.反应的标准摩尔焓变的计算 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为: 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数,对反应物取负值,对生成物取正值。 设某反应 单位:mol 2.化学反应进度 引入反应进度的优点: 在反应进行到任意时刻,可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度,所得的值都是相同的,即: 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意: 应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。 例如: 当? 都等于1 mol 时,两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 2.化学反应进度 第2章 热力学第一定律及应用 3 热力学第一定律在化学反应中的应用 1.反应热 2.化学反应进度 3.标准态 4.标准摩尔反应焓变 5.热化学方程式 6.盖斯定律 7.反应的标准摩尔焓变的计算 3.标准态 由于化学反应中能量变化受外部条件的影响,因此为了确定一套精确的热力学基本数据,国际上规定了物质的热力学标准状态,简称标准态。 ??? 我国国家标准中规定100kPa为标准压力,用py表示,再进一步规定各种系统的热力学标准态。 气体物质的标准态:是指除表现出理想气体性质外,其压力(或在混合气体的分压)值为标准压力py时的状态。 3.标准态 液体或固体的标准态:是指处在py下的纯液体或纯固体。 溶液的标准态:是指当溶液处于标准压力py下的理想溶液时,溶质的浓度为标准摩尔浓度(cy= 1 mol / dm3 )时的状态。 标准态没有特别指明温度,通常用的是298.15K(可近似为298K)的数值,可不必指出。如为其它温度,则需在右下角标出该温度数值。 第2章 热力学第一定律及应用 3 热力学

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