元素化学2_04.5.6_.pptxVIP

单晶硅 深灰色、不透明有光泽的晶体，性硬脆，纯度高 10-9 杂质 硅片 普通化学 单质—硅 现代半导体工业的基础 1 普通化学 单质硅很稳定，高温下可以发生反应 主要还原 Si + O2(g) ＝ SiO2(s) Si + N2(g) ＝ 2SiN(s) 3Si + 2N2(g) ＝ Si3N4(s) 900℃ 与卤素反应 Si + 2X2 ＝ SiX4 只与HF反应 不能和其他酸反应 Si + 6HF(aq) ＝ H2SiF6(aq) + 2H2 一般sp3杂化，四面体，只有与F形成八面体 2 普通化学 1、  碳的氧化物 CO, CO2 氧化数 +2 , +4 制备：工业上 CaCO3（石灰石）＝ CaO + CO2↑ CaCO3（大理石）+ 2HCl ＝ CaCl2 +H2O + CO2 水煤气 C + H2O ＝ CO + H2 实验室 甲酸、草酸分解 : HCOOH CO + H2O H2C2O4 CO2↑ + CO↑ + H2O △ 浓H2SO4 浓H2SO4 §7.3 氧化物 3 普通化学 CO2 和CO的物性和结构参数 物性、结构参数 CO2 CO 熔点/K 沸点/K 临界温度/K 临界压强/1.013×105Pa 水中熔解度(273)K  Gm/ kJ· mol-1 键长/pm 键能/kJ· mol-1 电离能/kJ· mol-1 偶极矩/D 329.6 (5.065×105 Pa) 194.5 304 75.3 1.713 dm3·dm-3 (H2O) –394.6 116 531.4 1330.5 0 68 (1.013×105 Pa) 81.6 132.8 34.5 0.035 dm3·dm-3 (H2O) –137.2 113 1070.3 1351.7 0.12 4 普通化学 CO无色、无嗅有剧毒的气体，空气中燃烧成淡兰色 ∶C ＝ O∶ [K Kσ2S σ2S π2Py π2Px σ2P] CO 键能大 键长短 偶极矩小 特点：稳定，高温还原性 , 配位性 CO + S ＝ COS CO + Cl2 ＝ COCl2 5CO + I2O5 ＝ 5CO2 + I2 完全打开C—O键 是非常困难的 5 普通化学 CO + NaOH ＝ HCOONa FeO + CO ＝ Fe + CO2 冶金 CO + PdCl2 (l) + H2O ＝ CO2 + 2HCl + Pd ↓ 常温下遇PdCl2 水溶液变黑 → 检验CO 与金属反应 Ni + 4CO ＝ Ni(CO)4 低价金属 6 普通化学 Gas Reducing Agent in liquid Solution (GRAILS) J.B. Wu, A. Gross, H. Yang, Nano Lett., 2011, 11, 798-802. Cube Octahedron Solvent: Diphenyl ether (b.p. 259 °C), Capping agent: Oleylamine (OAm, b.p. 350 °C), oleic acid (OA, b.p. 220 °C) Metal precursors: Pd(acac)2 and M(acac)x Temperature: 210 °C Reducing agent: CO 7 普通化学 配位性质 Fe + 5CO ＝ Fe(CO)5 剧毒 CoCO3 + 8CO + 2H2 ＝ Co(CO)8 + 2CO2 + 2H2O 工业上 [Cu(NH3)2]+ + CO + NH3 ＝ [Cu(NH3)3CO]+ 毒性：O2Hb + CO ＝ COHb + O2 K = 210 CO是最大的污染物之一，汽车、化工、排放 催化剂存在下可以发生还原和加成等反应 CO + 2H2 ＝ CH3OH 费—托合成 , 工业上生产汽油 CO + CH3OH ＝ CH3COOH 羰基合成 CO + CH3COOCH3 ＝ CH3COOCOCH3 8 普通化学 二氧化碳 O — C — O 离域Л键 直线型 非极性 键长 116 pm C — O 介于C = O 和C ≡ O之间 C — O 单键键长（在CH3CH2—OH 中）为148 pm C —O双键键长（在CH3—C—CH3 中）为124 pm C ≡ O