第七章 高性能ESBR制备技术.pdf

442 橡 胶 工 业 2010年第 57卷 高性能ESBR制备技术 张洪林 (中国石化齐鲁分公司 橡胶厂 ，山东 淄博 255438) 摘要 ：介绍高性能乳聚丁苯橡胶(ESBR)的制备技术 ，高性能 ESBR主要包括预交联ESBR、高结合苯乙烯 ESBR、 环保型ESBR和纳米蒙脱土改性 ESBR。预交联 ESBR是在聚合过程 中加入胺类、酯类和硅烷类第三单体，改善其与 炭黑和白炭黑的亲和性 。高结合苯 乙烯 ESBR是结合苯乙烯质量分数大于 0．4的ESBR，采用高结合苯乙烯ESBR的 轮胎抗湿滑性能和耐磨性能以及高速行驶安全性提高。环保型 ESBR是在 聚合过程中采用新型聚合终止剂替代能够 产生亚硝胺 的二乙基羟胺和二硫代氨基 甲酸盐终止剂。纳米蒙脱土改性 ESBR主要采用乳液插层法制备，其综合性 能优于SBR1502。 关键词 ：高性能乳聚丁苯橡胶 ；制备技术 ；轮胎 中图分类号 ：TQ333．1 文献标识码：B 文章编号 ：1000—890X(2010)07—0442—05 1937年，德国首先实现 了乳聚丁苯橡胶 (ES— 的臭味 引。 BR)的工业化生产 ，经过 7O余年 的发展 ，ESBR 目前，ESBR的研究重点为高性能轮胎用胶。 工业生产技术 已经成熟和定型。目前 ，世界 ES— 本文主要介绍高性能 ESBR的制备技术 。高性能 BR总产能维持在约400万t·a ，生产装置改进 ESBR主要包括预交联 ESBR、高结合苯 乙烯 ES— 不大，工艺过程大体 由水相烃相配制 、低温聚合 、 BR、环保型ESBR和纳米蒙脱土改性 ESBR。 多级闪蒸脱除丁二烯及筛板塔脱 除苯 乙烯、无盐 或有盐凝聚、挤压脱水膨胀干燥或箱式干燥 以及 1 预交联 ESBR 称量包装等工序组成uJ。 随着轮胎子午化率 的不断提高，需要开发具 近年来，ESBR生产技术 的改进主要是采用 有良好物理性能和低滞后损失 的SBR。在聚合 新型引发剂或复合 引发剂提高 聚合转化率 。 反应过程中加入胺类、酯类和硅烷类第三单体 ，改 OosterwijkH HJ 采用双 (1-过氧羟基环己基) 变 ESBR的微观结构 ，使 ESBR分子链上带有反 过氧化物作为引发剂，适 当降低乳化剂用量，所制 应活性基团，在后加工过程 中，ESBR与炭黑和 白 得的ESBR从根本上改善了轮胎的耐磨性能和其 炭黑之间能够产生 良好的亲和作用 ，从而改善胶 它性能，特别是滞后损失。GujarathiRN等 ]开 料的性能 。 发了一种被称作 FIM(fieldinjectmonomer，现场 1．1 胺类第三单体 ， 注入单体)的ESBR新生产工艺，该工艺可降低用 加拿大宝兰山公司 (现属于德国朗盛公司)提 皂量 3o 以上 ，从而减小聚合物中皂残余量，不 出了在 SBR分子间引入离子交联键来提高分子 但能够降低生产成本 ，而且所制备 的ESBR耐磨 内聚力和生胶强度 的技术方案 ，即在原来的丁二 性能和抗湿滑性能优于常规 ESBR，具有减少脂 烯一苯乙烯乳聚配方中加入少量含叔胺基的第三 肪酸喷霜的特性 ，能够使帘布层更容易粘结在一 单体进行三元共聚，所得聚合物再与二 卤代烷反 起 。采用单一有机硫化合物替代硫醇作为链转移 应形成季铵盐离子交联键 。这种离子交联键可在 剂，解决了利用硫醇用量调节聚合物相对分子质 室温 (或高温)下被剪切力破坏 ，当混炼胶停放时， 量灵敏度不高的问题 ，同时还可 以避免硫醇产生 交联键又可