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第五节 卤化物大类硫化物大类自然元素大类 Halides 一卤化物大类1.F、Cl、Br、I的化合物，约100余种，以F、Cl者为主。 1.阳离子：主要是惰性气体型K、Na、Ca、Mg、Al，极少铜型。 2.半径小的F：主要与Ca、Mg形成稳定化合物，大多不溶于水； 3.半径较大的Cl、Br、I：常与K、Na形成易溶于水的化合物。 4.矿物中典型的离子键化合物。光学性质：玻璃光泽。 5.氟化物硬度较大，如MgF2的硬度为5，在本大类中硬度最高。 6.热液萤石，其他外生。 萤石 Fluorite, CaF2 等轴，立方体，八面体，粒状，颜色多样，玻璃光泽，解理{111}完全，H=4，D3.2。 萤石型结构：钙离子分布于立方晶胞的角顶和面心，氟离子占据八个小立方格的所有中心，阴、阳离子的配位数分别为4和6。 萤石具{111}解理的原因？ 石盐 NaCl Halite 等轴，立方体，圆粒（珍珠盐），无色，玻璃光泽，解理{100}完全，H2，D2.2， 易溶，味咸。 NaCl型结构 石盐具{100}解理的原因？ 光卤石 Carnallite, KMgCl3·6H2O 斜方，粒状，无-白色，玻璃光泽，无解理，H2—3，D1.6， 性脆，易潮解，味辛咸，具强萤光性。 二、硫化物及其类似化合物矿物大类 成分：阴离子：主要S，次Se、As、Sb、Bi等 阳离子：金属元素铜型（Cu、Pb、Zn、Ag、Hg） 过渡型（Fe、Co、Ni） 种数：已经超过370种以上。铁的硫化物占了绝大部分。 分布：约占地壳质量的1‰ 。 用途：该大类矿物是工业上有色金属和稀有分散元素矿产的重要来源。 （1）阳离子：主要为铜型离子(Cu、Pb、Zn、Ag、Hg)及靠近铜型离子一边的过渡型离子(Fe、Co、Ni)。 （2）阴离子:主要是S,少量的Se、Te、As、Sb、Bi等。 S的三种形式：S2-——简单硫化物 [S2]2- 、[AsS]2-——复硫化物 [AsS3]3-或[SbS3]3-等——硫盐 区别于硫酸盐 （3）类质同像普遍且多样。 （4）一些稀有分散元素呈类质同像混入物存在，可作为稀有金属矿床综合利用。  成因及产状 （1）本大类绝大部分矿物主要是热液作用的产物。但形成的温度范围是很大的。 （2）本大类矿物在地表氧化环境中很不稳定，易于被氧化。 黄铁矿(Pyrite)Fe［S2］ 【化学组成】 成分中常见Co、Ni等元素呈类质同像置换Fe，并常见Au、Ag呈机械混入物。 【形态】 常见完好晶形，呈立方体{100}、五角十二面体{210}或八面体{111}。在立方体晶面上常能见到三组相互垂直的晶面条纹。集合体常成致密块状、分散粒状及结核状等。 【物理性质】 浅铜黄色，表面带有黄褐的锖色；条痕绿黑色；强金属光泽，不透明。无解理；断口参差状。硬度6～6.5。相对密度4.9～5.2。性脆。 【成因及产状】 黄铁矿是地壳分布最广的硫化物，形成于多种不同地质条件下。 【鉴定特征】 据其晶形、晶面条纹、颜色、硬度等特征可与相似的黄铜矿、磁黄铁 矿相区别。 【主要用途】 为制造硫酸的主要矿物原料，也可用于提炼硫磺。当含Au、Ag或Co、Ni较高时可综合利用。 毒砂(Arsenopyrite)Fe［AsS］ 【化学组成】 通常其成分大致变化范围为FeAs0.9S1.1至FeAs1.1S0.9。可含微量Bi、Sb、Zn、Se等，其中大部分系机械混入物。 【晶体结构】 单斜晶系；白铁矿型结构的衍生结构 【形态】 单晶常呈柱状，且柱面上有晶面条纹。集合体往往为粒状或致密块状。 【物理性质】 锡白色至钢灰色；表面常带浅黄的锖色；条痕灰黑；金属光泽，不透明。解理不完全。硬度5.5～6。相对密度5.9～6.29。以锤击之发砷之蒜臭，灼烧后具磁性。性脆。 【成因及产状】 以高温和中温热液矿床中常见。 【鉴定特征】 锡白色，硬度高，锤击发蒜臭。与白铁矿相似，但毒砂条痕加HNO3研磨分解后，再加入钼酸铵，可产生鲜黄绿色砷钼酸铵沉淀。 【主要用途】 为制造砷及砷化物的矿石矿物。成分中含Co较高时可综合利用。 辰砂 cinnabar 【化学组成】HgS。Hg 86.21％，S13.74％。含少量Se、Te，未确证有类质同象代换Hg的元素。 【晶体结构】 三方晶系；螺旋链状（变形的氯化钠型）结构,空间群P3121；a0=0.415nm，c0=0.950nm；Z=3。 【形态】 单晶常呈菱面体{1011}、平行{0001}厚板状或平行c轴延伸的柱状。常见以L3为双晶轴的贯穿双晶。集合体多呈粒状，亦见被膜状和皮壳状。 【物理性质】