山梨醇缩醛衍生物凝胶因子的合成及应用研究.pdfVIP

摘 要 本文合成了烯丙基山梨醇缩醛化合物以及山梨醇双缩醛氨基甲酸酯类化合 物，并测试其凝胶性能。制备了锂电池凝胶电解质中，并研究了其性能。 本文以D-葡萄糖为原料，经烯丙基化反应制备得到1-烯丙基山梨醇。将1-烯 丙基山梨醇与苯甲醛或取代苯甲醛进行缩醛化反应，合成了9种烯丙基山梨醇缩 醛化合物。对合成的烯丙基山梨醇缩醛化合物进行了凝胶性能测试，并与山梨醇 缩醛类化合物凝胶性能进行了比较。制备1-烯丙基山梨醇及其缩醛的较优的反应 条件为：乙醇:水=6:1 的混合溶剂，通氮气保护，反应温度60℃，反应时间24 h ， 采用分批投料的方法，投料比D-葡萄糖:Sn:烯丙基溴=1:2:3.3 ，以葡萄糖完全反应 作为反应终点。1-烯丙基山梨醇收率可达70% 。1-烯丙基山梨醇不经进一步处理， 在甲醇溶剂中，投料比为1-烯丙基山梨醇:醛=1:2.2 ，室温反应6-8h ，产品收率 5.2%-19.7% 。通过凝胶性能测试发现：1-烯丙基山梨醇缩醛对芳香族以及醇类溶 剂有良好的凝胶性能。在芳香族溶剂以及长链烷烃溶剂中，烯丙基山梨醇缩醛化 合物凝胶性能好于山梨醇缩醛化合物。 本文以 1,3:2,4-二(对甲基苄叉)-D- 山梨醇(MDBS)为底物，与脂肪族异氰酸酯 进行缩合反应，合成了山梨醇双缩醛氨基甲酸酯类化合物，并测试其凝胶性能。 实验结果表明：山梨醇缩醛化合物凝胶主要驱动力是 6-OH 与另一分子的缩醛氧 之间的分子间氢键作用，6 位羟基变为氨基甲酸酯结构，凝胶性能变差；凝胶因 子的最低凝胶浓度随直链醇类溶剂分子中碳原子的个数的增加而减少，证明了溶 剂分子参与了凝胶的形成。 烯丙基山梨醇缩醛类凝胶因子对电解质用混合溶剂有很好的凝胶性能，其凝 胶性能比山梨醇缩醛类凝胶因子对该类混合溶剂凝胶能力强。山梨醇缩醛的氨基 甲酸酯衍生物类凝胶因子对该类混合溶剂凝胶性能较差。双三氟甲磺酰胺锂 (LiTFSI 盐)会降低凝胶因子在电解质溶剂中的凝胶性能。通过对铝箔在液态电解 质及凝胶电解质中循环伏安测试和 SEM 形貌观察比较发现，凝胶电解质有效减 轻了铝箔的腐蚀。 关键词：凝胶因子，烯丙基山梨醇缩醛，氨基甲酸酯，凝胶电解质，铝箔腐蚀 Abstract In this work, allyl sorbitol acetals and sorbitol dialdehyde carbamates were synthesized. The gel properties of the compounds were tested. Then, LIB gel electrolyte was prepared and studied. In this work, 1-allyl sorbitol was synthesized from D-glucose. 9 kinds of allyl sorbitol acetals were synthesized from 1-allyl sorbitol and benzaldehyde or substituted benzaldehyde though acetalization reaction. Then gel properties of the compounds were tested and compared with sorbitol acetals. The optimum reaction conditions for preparation of 1-allyl sorbitol acetal were: alcohol and water ( valcohol : vwater = 6: 1 ) as mixed solvent, nitrogen protection, reaction temperature 60 ° C, reaction time 24 h, batchwise feeding, mol ratio D-glucose: Sn: allyl bromide = 1: 2: 3.3, the reaction was over when D-glucose disappea