第十一章 红外光谱.pptVIP

红外光谱 红外吸收光谱分析法 一、概述 二、红外光谱与有机化合物结构 三、分子中基团的基本振动形式 四、影响峰位变化的因素 1.红外光谱产生的条件 2. 分子振动方程式 (2) 分子振动方程式 三、分子中基团的基本振动形式 四、影响峰位变化的因素 ｂ．共轭效应 （２）空间效应场效应；空间位阻；环张力 2.氢键效应 红外吸收光谱分析法 一、仪器类型与结构 二、制样方法 三、联用技术 一、仪器类型与结构 内部结构 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 二、制样方法 三、联用技术 红外吸收光谱分析法 一、红外光谱的特征性 二、有机化合物分子中常见基团吸收峰 三、基团吸收带数据 四、分子的不饱和度 一、红外光谱的特征性 红外光谱与分子结构 二、有机化合物分子中常见基团吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H 三、基团吸收带数据 四、分子的不饱和度 红外吸收光谱分析法 一、红外谱图解析示例 二、未知物结构确定 一、红外谱图解析示例 对比 二、未知物结构确定 3． 叁键(C ?C)伸缩振动区(2500 ?1900 cm-1 ) 4. X—Y，X—H 变形振动区 1650 cm-1 指纹区(1350 ? 650 cm-1 ) ,较复杂。 C-H，N-H的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动； C-C骨架振动等。精细结构的区分。 （1）RC ?CH （2100 ? 2140 cm-1 ） RC ?CR’ （2190 ? 2260 cm-1 ） R=R’ 时，无红外活性 （2）RC ?N （2100 ? 2140 cm-1 ） 非共轭 2240 ? 2260 cm-1 共轭 2220 ? 2230 cm-1 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 第四节 红外谱图解析示例 1．烷烃 2. 烯烃 * 第一节 红外光谱分析基本原理 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 一、概述 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ （ μm ） 和波数1/λ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； 二、红外光谱与有机化合物结构 满足两个条件： (1) 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2) 辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图 分子的振动能级（量子化）： E振=（V+1/2）h? V ：化学键的 振动频率； ?：振动量子数。 (1) 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 任意两个相邻的能级间的能量差为： K化学键的力常数，与键能和键长有关， ?为双原子的折合质量 ? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型: —C?C — —C =C — —C — C — 力常数: