流-固相非催化反应动力学模型研究.ppt

反应过程中颗粒大小不变。颗粒周围有滞流边界层，反应开始时在颗粒表面进行反应，生成固体产物或者固相中有隋性物残留，形成“产物层”外壳和未反应芯。浓度分布见图7-2。 1. 颗粒大小不变 CAS CAg CAC 气相主体 气膜 固体产物层 反应界面 收缩未反应芯 反应步骤如下： 1）A从流体主体通过边界层扩散到达颗粒外表面―外扩散；CAf→CAS； 2）从由颗粒外表面通过“产物层”外壳扩散到达未反应芯表面—内扩散，CAS→CAC； 3）A和B在未反应芯表面上进行化学反应，未反应芯收缩； 4）流体产物F通过内扩散到达颗粒外表面―内扩散；CFC→CFS； 5）F通过外扩散到达流体主体―外扩散，CFS→CFg。 以上5步是串联进行的。 1. 颗粒大小不变 注：若无流体产物，仅有固相应物时：仅有1、2、3） 应用范围 1）固体颗粒孔隙率为0，反应只能在表面进行； 2）当固体颗粒孔隙率不太大时，化学反应速率扩散速率，反应在表面进行。 1. 颗粒大小不变 反应过程中颗粒不断收缩，最后消失。反应开始时在颗粒表面进行反应，反应过程中没有新的固体产物，或者新的固体产物和隋性物料剥落，没有形成“产物层”外壳，未反应芯一直暴露在流体中，周围有边界层。浓度分布及反应步骤如下。 反应步骤 1）A从流体主体通过边界层扩散到达未反应芯表面―外扩散，CAf→CAC； 2）A和B在未反应芯表面进行化学反应； 3）流体产物F通过外扩散进入流体主体，CFC→CFf。 2. 颗粒不断收缩 应用范围 反应过程中没有形成“产物层”外壳，其余同颗粒大小不变时的应用范围相同。 当颗粒的孔隙率较大时，流体可以扩散到颗粒中心，在整个颗粒上起反应。这种模型称为整体反应模型。 整体反应模型的浓度分布见图7-3。 CAF ―流体主体浓度； CAS ―颗粒表面浓度； CAC ―颗粒中心浓度； CBO ― B的初始浓度；CBC ―颗粒中心浓度； CB ―反应区浓度； CBS ―颗粒外表面浓度。 整体反应模型的反应步骤分二个阶段。 二、整体反应模型 1）A从流体主体扩散通过边界层到达颗粒外表面―外扩散，CAf→CAS； 2）A在整个颗粒上边扩散边反应―扩散反应过程，CAS→CAC； 3）在颗粒表面开始形成 “产物层”(或”残留物”)外壳。 1．第一阶段 2．第二阶段 1）A作外扩散，CAf→CAS； 2）A从颗粒外表面扩散通过“产物层”外壳到达反应区边界Rm； 3）A进入反应区进行扩散―反应， “产物层”不断增厚，反应区逐渐 收缩，直至反应结束。 第一阶段：未形成固体产物层，反应区为整个颗粒； 第二阶段：形成固体产物层，且不断扩展；与此同时，反应区则不断缩小。 颗粒的孔隙率较大，流体可以扩散到颗粒中心，在整个颗粒上起反应。 缩芯模型的反应区是颗粒表面，而整体反应模型的反应区是整个颗粒，缩芯模型和整体反应模型表示了两种极端的反应行为，其他模型的行为都介于二者之间。 3. 应用范围 有限厚度区模型的浓度分布见图7-4。图中RS、RD、RC分别是颗粒半径、“产物层”半径和未反应半径。固相反应物B在未反应区的浓度为CBO，在“产物层”半径RD处为0。RD和RC之间为反应区，厚度为Z。 反应步骤： 1）A作外扩散，CAf → CAS； 2）A在“产物层”作内扩散，CAS→CAm； 3）A在反应区内进行扩散―反应； 4）“产物层”外壳不断增厚，反应区不断收缩，直至反应完毕。 三、有限厚度反应区模型 有限厚度模型 一、反应总体速率 总体反应速率的定义为：单位时间内每个颗粒上流体反应物A物质的量的减少量（单位时间内每个颗粒上固体反应物B物质的量的减少量）。 第三节　粒径不变时的缩芯模型的总体速率 1．球形颗粒； 2．颗粒内温度均匀，等温反应； 3．本征动力学为一级不可逆反应； 4．反应过程为拟稳定过程。 基本条件 实际情况：当颗粒粒径不变时，A要通过“产物层”外壳才能到达未反应芯表面，A在作内扩散的同时，由于化学反应未反应芯表面在收缩，因此扩散边界是移动的，是不稳定过程。 未反应芯表面的收缩速率＜＜A的内扩散速率，可以认为A在作内扩散时，未反应芯表面是近似不动的，作为稳定过程处理。这样，反应过程为拟稳定过程。 1. 外扩散速率、内扩散速率与表面反应速率 CAS CAg CAC =外扩散速率=内扩散速率=化学反应速率  CAS CAg CAC 1. 外扩散速率、内扩散速率与表面反应速率 首先建立产物层内反应物A的浓度分布 2. 总体速率的一般计算式 代入内扩散速率方程 2. 总体速率的一般计算式 然后三式联