chapter 7 立体异构(10-03-21).ppt

R构型：Cabcd其中a＞b＞c＞d，将最小的原子或基团放在离观察者最远的地方，其它三个基团按大小顺序如a→b→c为顺时针方向即为R构型。 S构型：如按大小次序a→b→c为逆时针方向即为S构型。 2.?次序规则：比较手性碳原子上各原子或基团优先次序 3. 命名 1.? R、S 构型 例一：（+）-2-氯丁烷 绝对构型的标记—R/S法－含手性C原子的系统命名法规则 例二：酒石酸 次序规则(Cahn-Ingold-Prelog)要点 A. 将与手性碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列，原子序数大者为“优先”基团（“较优”基团排在前面）；若为同位素，则质量高者定为“较优”基团： 未共用电子对（：）被规定为最小（其原子序数定为“0”）。 I Br Cl S P F O N C D H ：(0) B. 如果与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同，则再比较由该原子外推至相邻的第 2 个原子的原子序数； 如还相同，再依次外推，直至比较出较优的基团为止。 -C(CH3)3-CH(CH3)2 -CH2CH3 -CH3 -CH2-Cl -CH2-F -CH2-OH -CH2-NH2 -CH3 C. 如果基团含有双键或三键，可以认为双键或三键原子连接着两个或三个相同的原子。 D. 有时为避免有些基团因书写方式的不同造成不统一，而采用一些人为规定。例如：?—吡啶基 前者为 后者为 此处人为规定：两者除各按一个C和一个N计算原子序数外，另一个原子既不按C也不按N计算原子序数，而是折中即按（ZC+ZN)/2 = (6 + 7 ) / 2 = 6.5 计算原子序数。 例三：2, 3-二氯戊烷 注意: a.? R/S构型与物质的旋光性之间没有必然的联系 。　　　　　 b.? R构型的对映体一定是S构型。 c.?内消旋体中两个手性C原子,其中一个是R构型,另一个S构型。 d.一个手性C原子的构型为R或S所连的原子或基团在空间的相对位置次序有关。 1.?含有两个不同手性C原子的化合物 (1). 2,3,4—三羟基丁酸 HOOCC*HOHC*HClCOOH (2). 非对映异构体：不呈镜象对映关系的立体异构称为非对映异构体。 a. 物理性质不同; b. 比旋光度不同,旋光方向可能一样,也可能不一样. c. 相似的化学性质. (3). 随手性C原子数目增多，其对映异构体的数目也增多。分子中有几个不相同的手性C原子时，最多可有2n个立体异构体。最多可组成2n-1对个外消旋体。 其中: Ⅰ和Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ是对映体；Ⅰ和Ⅲ，Ⅱ和Ⅳ为非对映异构体。 7-5 含两个手性碳原子化合物的对映异构 内消旋体（meso compound) —— an achiral compound with chirality centers 内消旋体是一种纯物质 2.?含有两个相同手性C原子的化合物 含两个相同手性碳原子的立体异构体数目= 3 取代环状化合物的立体异构 对称面 * Organic Chemistry 第七章 立体异构 1.平面偏振光的产生及旋光仪的构造； ２.对映异构与分子结构的关系； ３.对映体、非对映体、外消旋体、手性、对称因素等立体化学中的基本概念； ４.构型的表示及标定； ５.环状化合物及不含手性碳原子化合物的对映异构； ６.外消旋体的柝分原理及方法。 Chapter 7 Stereoisomerism 分子的结构——构造,构型和构象. 构造——组成确定的分子中各原子的排列顺序. 构型——具有一定构造的分子中的原子或基团因成键形成在空间出现不同的伸展方向. 构象——具有一定构造的分子中的原子或基团因为围绕?单键自由旋转而在空间出现不同的伸展方向. 立体异构体 (构型异构体)——分子式相同,构造相同,但原子在空间具有不同的伸展方向形成的异构体. 几何异构 (顺反异构), 对映异构, 非对映异构 Some chiral objects in our life 手性 1．1808年，E．Malus首次发现偏光 2．1815年，Biet发现有些石英结晶将偏光向右旋，有些将偏光向左旋。 3．1848年，Louis Pasteur首次成功地把一个外消旋体分成右旋及左旋体。并首次提出光活性是由于分子的不对称结构所引起的。 4．1874年, Vant Hof和 Le.Bel提出,如果一个C原子连有四个不同基团,这四个基团在C原子周围可以有两种不同的排列形式，有两种不同的四面体空间构型, 它们互为镜象，和左右手之间的关系一样，外形相