单晶金红石型二氧化钛纳米棒阵列制备和性能的研究.pdfVIP

单晶金红石型Ti02纳米棒阵列的制备和性能的研究 摘要 纳米Ti02因具备许多独特的性质，如光催化性、光伏特性、气敏性、低毒 性等，而受到了广泛的研究。目前纳米Ti02的应用很多，其中非常让人关注的 一个应用就是制备染料敏化太阳能电池(DSSC)，因为这也许会成为解决能源 危机的一个有效途径。纳米Ti02用作DSSC的光阳极材料的研究始于1991年， 在这二十年里，DSSC得到了飞速的发展。人们在研究中发现，Ti02的形貌和 结构等，都对其作为光阳极的效果产生巨大影响。单晶金红石型Ti02纳米棒阵 列，由于不像纳米粒子具有大量的表面阱，也不像多晶的纳米m2存在着大量 的晶界，另外还有利于电子的定向传输，所以自从2009年第一次被制备出来， 就受到了学术界的广泛关注。 但由于这种材料比较新颖，所以虽然目前研究开始增多，但对材料的合成 体系中各个因素之间影响的系统讨论还未见报道；而且现在使用的大部分钛源 都是有机钛源，对无机钛源的研究比较少；另外所使用的液态电解质还存在着 许多难以克服的缺陷，因此：本文用无机钛源和有机钛源分别制备了有序的Ti02 纳米棒阵列，并系统地讨论了实验过程中的各个因素对纳米棒的形貌、结构和 性能的影响；然后用有机钛源制备了二氧化钛纳米棒，对其进行了煅烧处理后 组装成全固态的DSSC，并讨论了煅烧的温度对DSSC的光电性能的影响。 主要研究工作和结果如下： (1)以四异丙醇钛(Ti(iPro)4)为钛源，通过水热法合成制备了金红石型 Ti02纳米棒阵列，并系统的讨论了合成过程中反应液的配比、生长温度和时间 对产物的形貌、结构和光电流密度的影响。最后发现，反应液的配比对Ti02的 生长有明显的影响，其反应液的最佳配比为：去离子水、盐酸和钛源的体积比 为10：10：0．4；生长时间的增加会导致其长度和结晶度的增加，但增加速度比 较缓慢，对纳米棒的直径和光电流密度没有明显的影响；反应温度对纳米棒的 影响比较大，随着温度的上升，纳米棒的直径、长度和结晶度都迅速上升，而 光电流密度则随温度的上升先上升后下降。 (2)目前在水热法制备Ti02纳米棒时，用的比较多的是一些有机的钛源， 组装DSSC前，二氧化钛光阳极都需要先用四氯化钛预处理，另外有机钛源容 易在样品表面留下有机残留物，所以本论文以无机四氯化钛(TiCl4)来代替四 异丙醇钛为钛源，合成了单晶金红石型的Ti02纳米棒阵列，并对合成过程中的 影响因素进行了研究。结果表明：TiCl4作为钛源与四异丙醇钛为钛源制备的 T02，其形貌和结构上是差不多的，只是以TiCl4为钛源时，样品生长的比较快； 随着时间的增加，纳米棒的直径、长度和结晶度都有所增加，但增加幅度较小， 其光电性能变化较小；当温度上升的时候，纳米棒的长度和结晶度开始迅速的 增加，而其光电性能(包括光电流密度和外量子效率)则随之先增大，后减小。 (3)以钛酸丁酯为钛源，用水热法合成制备出单晶Ti02纳米棒阵列，经 过煅烧处理后以其为光阳极材料，以N719为染料，以CsSnl2．95Fo．05为电解质， 以镀铂FTO导电玻璃为对电极，成功组装了全固态的染料敏化太阳能电池，并 对其光电性能进行了测试和研究。结果表明：所制得的全固态DSSC与液态的 DSSC结构基本一样；在煅烧温度从200℃上升到500℃的过程中，扫描电镜 (SEM)和X射线衍射(xRD)数据表示煅烧温度对纳米棒的结晶度影响不大， 只是对其长度有所影响，随着煅烧温度的增加，纳米棒的长度也有所增加；煅 烧温度的升高会加剧纳米棒的聚集；随着煅烧温度的升高，DSSC的光电性能 也呈现先增大，后减小的趋势，在450℃下煅烧三个小时的T02组装的DSSC 表现出最高的光．电转换效率，为2．81％。 影响T02纳米棒形貌、结构和光电性能的因素是非常多的，包括反应液配 比、生长温度和时间以及煅烧温度等，其中影响最大的是生长温度，其对哟2 纳米棒的直径、长度以及光电流密度和外量子效率等，都有很大的影响；生长 时间和煅烧温度也有一定的影响。所以选择合适的Ti02生长条件和后处理条件， 对于获得高效率的DSSC是很重要的。 关键词：二氧化钛；纳米材料；新能源材料；固态染料敏化太阳能电池； SYNT既SISOF RUTILE，SINGLE-CRYSTAL NANOROD THEIR T102