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第3章 分析化学中的误差及数据处理;§3.1 分析化学中的误差;2. 准确度;例1:;3. 讨论;3.1.2 偏差(Deviation)与精密度(Precision); 各偏差值的绝对值的平均值,称为单次测定的平均偏差,又称算术平均偏差(Average Deviation):;2. 标准偏差(Standard Deviation);用下式计算标准偏差更为方便:;3. 精密度;对比:;3.1.3 准确度与精密度的关系; 分析铁矿中铁含量,得如下数据:37.45%, 37.20%, 37.50%, 37.30%, 37.25%计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。
计算:;中位数:数据从小到大排列,测量值个数n为奇数时,正中间的那个数为中位数,当n为偶数时,中间相邻两个测量值的平均值为中位数。(与平均值比较?)
极差:一组测量数据中最大值与最小值之差
R=Xmax - Xmin;3.1.4 误差的分类及减免误差的方法;(3)仪器误差
(Instrumental Errors)如容量器皿刻度不准又未经校正,电子仪器“噪声”过大等造成;
(4)人为误差
(Personal Errors),如观察颜色偏深或偏浅,第二次读数总是想与第一次重复等造成。;系统误差的性质:;2. 偶然误差产生的原因、性质及减免;3. 过失误差(粗差): 认真操作,可以完全避免。; 系统误差与随机误差的比较;4.公差;误差传递的方式取决于误差的性质(系统误差或随机误差),取决于分析结果与测量值之间的化学计量关系(计算方式)。;系统误差
a. 加减法
R=mA+nB-pC ? ER=mEA+nEB-pEC
b. 乘除法
R=mA×nB/pC ? ER/R=EA/A+EB/B-EC/C
c. 指数运算
R=mAn ? ER/R=nEA/A
d. 对数运算
R=mlgA ? ER=0.434mEA/A;随机误差
a. 加减法
R=mA+nB-pC ? sR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2
b. 乘除法
R=mA×nB/pC ? sR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+sC2/C2
c. 指数运算
R=mAn ? sR/R=nsA/A
d. 对数运算
R=mlgA ? sR=0.434msA/A;极值误差
最大可能误差
R=mA+nB-pC ? ER=m|EA|+n|EB|+p|EC|
R=mAB/C ? ER/R=|EA/A|+|EB/B|+|EC/C|;p47例题3;解:计算NaOH溶液的浓度(C1)
移液管体积V1的标准偏差 SV1=S1=0.02
滴定管体积V2的标准偏差
SC1=0.0001mol.L-1
C1=0.1250 ± 0.0001 mol.L-1;3.2 有效数字及运算规则;m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3)
◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3)
◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2)
◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1)
V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3)
☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4)
☆移液管:25.00mL(4);
☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2);2 有效数字运算中的修约规则;禁止分次修约;加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。 (与小数点后位数最少的数一致)
0.112+12.1+0.3214=12.5
乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应 (与有效数字位数最少的一致)
0.0121×25.66×1.05
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