电解液组成对中间相石墨微球电化学性能影响.pdf

V ol. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 4　 2 0 0 4 年 4 月 　　 　　　　　CHEM ICAL JOU RNAL O F CH IN ESE UN IV ERS IT IES　　　　　 　　 729～ 732　 电解液组成对中间相石墨微球电化学性能的影响 1 1 1 2 郑洪河 , 卓克垒 , 王键吉 , 徐仲榆 ( 1. 河南师范大学化学与环境科学学院, 新乡 453002; 2. 湖南大学新型炭材料研究所, 长沙 410082) 摘要　以2 800 ℃热处理的煤焦油沥青基中间相石墨微球为锂离子二次电池负极材料, 考察了中间相石墨 微球在不同组成的电解质溶液中的电化学嵌脱锂性能. 确定了试样在不同电解液中电极表面生成的 SE I 膜 的化学组成和相对含量, 剖析了共溶剂对 SE I 膜形成反应、膜组成和织构的影响. 结果表明, 在不同共溶剂 的EC 基电解液中, 电极界面 SE I 膜形成的电位虽然不同, 但 SE I 膜的化学组成基本相同, 负极界面 SE I 膜 的织构是决定电解液与电极材料相容性的关键. 关键词　 锂离子电池; 碳负极; 中间相石墨微球; 电化学嵌锂 中图分类号　 912. 2　　　　文献标识码　 　　　　文章编号(2004) TM A 锂离子电池的电解液在电池首次充电过程中不可避免地在碳负极与电解液的相界面上发生还原反 ( ) [ 1～ 3 ] 应, 形成覆盖在电极表面的钝化薄层 简称 SE I 膜 . 本文选用2 800 ℃热处理的煤焦油沥青基中间 相石墨微球为研究对象, 考察了该石墨微球在不同电解质溶液中的嵌脱锂性能, 阐述了电解液组成对 电极界面 SE I 膜形成反应、组成和织构的影响, 探讨了电解液与中间相石墨微球相容性的基本规律. 1　实验部分 1. 1　中间相炭微球的制备与石墨化 煤沥青基中间相石墨微球的制备与 2 800 ℃石墨化过程见文献[4 ]. XRD 测得试样的主要结晶学 参数 d 002 = 0. 336 8 nm , L c= 42. 1 nm ; 激光粒度分析获得试样的最可几粒度分布为 21 m. 1. 2　电解质溶液的配置 碳酸丙烯酯( ) 和碳酸乙烯酯( ) 为主体溶剂, 分别与共溶剂组分二甲基碳酸酯( ) 、二乙 PC EC DM C 基碳酸酯( ) 和二甲氧基乙烷( ) 按质量比 1 ∶1 混合, 这些溶剂主要的室温热力学参数见表 1. D EC DM E 在