3-2第三章 酸碱滴定法(3-4节).pptVIP

5.3 溶液中[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 Na2HPO4浓度为c 物料平衡： c =[H3PO4 ]+ [H2PO4 -]+ [HPO4 2- ] +[PO4 3- ] 电荷平衡 [Na+]+[H+]= [H2PO4 -] +2[HPO4 2- ] +3[PO4 3- ]+ [OH-] 质子条件 2[H3PO4 ]+ [H2PO4 -]+ [H+]= [PO4 3- ]+ [OH-] 质子条件式的写法 (1) 先选零水准(参考水准)(大量存在,参与质子转移的物质). (2) 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. (3) 有关浓度项前乘上得失质子数. 例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++ OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] 例：Na2NH4PO4水溶液 列出NH4Ac PBE 例1. 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. （pKa=1.26） 例2. 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH(pKa=9.31) 解: Kac=10-9.31×1.0×10-4=10-13.3110Kw c / Ka = 1.0×10-4 / 10-9.31 =105.31＞ 100 故应用: [H+]= =10-6.61 一元弱碱 只要将Ka换成Kb ,就可以计算弱减的pOH 1.精确式: 2.近似式: 3.最简式: 例3.计算1.0× 10-4 moL/LNaCN的pHHCN的Ka=6.2× 10-10 解: CN- 的Kb=Kw/Ka=1.6 × 10-5, CKb ＞ 10Kw , 但C/Kb 100 故应用近似公式计算: 3. 多元酸(碱)溶液的pH计算 以二元酸(H2A)为例. 质子条件: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 例4.计算0.10moL/LH3PO4的[H+]及各型体的平衡 浓度(H3PO4 : Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3× 10-8  Ka3=4.4× 10-13 ). 解: 例5.计算0.10moL/L Na2CO3溶液的pH值？H2CO3的Ka1=4.21×10-7,Ka2=5.6×10-11 解：Kb1=Kw/Ka2=1.0 × 10-14/5.6 × 10-11=1.8 × 10-4 Kb2=Kw/Ka1=1.0 × 10-14/4.2 × 10-7=2.4 × 10-8 4.弱酸混合溶液（HA+HB) PBE: [H+]=[A-]+[B-]+[OH-] 5.两性物质溶液 (1)酸式盐（NaHA） 质子条件: [H2A]+[H+]=[A2 -]+[OH-] 讨论:(1)因为HA-的酸式和碱式解离都很小 所以[HA-]≈C 得近似式: (2)当CKa2 ≥ 10Kw且C ≥ 10Ka1时: 得最简式: 以上各式适用于多元酸的各种酸式盐及1:1的弱酸弱碱盐. 例6. 计算 0.033mol·L-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32 解: Ka3c = 10-12.32×0.033 = 10-13.80 ≈ Kw c = 0.033 10×10-7.21 = 10Ka2 故: (2).弱碱(A)+弱酸(HB) [Ka(HA)Ka(HB)] 质子条件: [H+] + [HA] = [B-] + [OH-] 引入平衡关系 得精确表达