固体与分子经验电子理论中k公式的应用.pdfVIP

维普资讯 ⑦钾一 第 28卷 第 3期 陕西师范大学学报 (自然科学版) 28 No3 2000年9月 JoorimlofShaamdNormtdUnlver~ty(NaturedSdeneeEdition) SeD 2000 文章编号 ：1001．3857{2000)03．0047．05 固体 与分子经验 电子理论 中 公 式 的应用 张 建 民 0锈| (陕西师范大学物理学系 ，陕西 西安 7l0062) 0 6| 摘 要：作者曾考虑了s， ，d 轨道被价 电子 占据的几率，对固体与分子经验 电子 理论 (EET)中的k公式重新进行 了量子力学推导 ，给 出了一个新的 k公式 本文应 用谊公式分别对3种可能的杂化 (s-p杂化 d杂化和h态只有晶格 电子的杂化) 进行 了讨论．蛄果表明，给 出的k公式适应所有情况，且用该公式确定的固体原子杂 化台阶的个数 ，比用EET给 出的两个 k公式确定的杂化 台阶的个数 少，初 步解决 了 固体原子杂化态的不确定性 问题． 关键词：丝堕皇量兰竺 生缝 丛 目停， 豸子 中图分类号 ：O481．3 文献标识码 ：A 余瑞璜教授的 “固体与分子经验 电子理论”认为 ，固体与分子 中的原子状态是 由两个 给定的原子轨道杂化状态 (即头态 h和尾态t)再一次杂化而成 ，固体中原子的实际状态 ，由键 距差BLD(BondLengthDifference)分析方法确定．对于含有 s， 和d轨道杂化的原子态，EET 引入参数 k来表示固体原子杂化态 中含给定的h态和 t态的成分 ．用 C^和 C 分别表示在某 个原子杂化台阶中含h态和t态的成分 ，则有 1 C = ， (1) 1 l Ch：1一C (2) 对 h态 ，k=o。，G =0， =1；t态，k=0，C ：1， =0；对 中间不连续杂化台阶 ， 取值为 k： z+m + 厶 ± ± +m + 干 ±~／ ±～ (3) 其中 ，确 ， ； ，m ， 分别表示h态和t态中 ，p，d共价 电子 的晶格 电子数， 和 为 参数 ，当 电子为共价 电子时取 1， 电子为晶格 电子时取 0． 当h态的价 电子全部是晶格 电子时 ，(3)式不再适用，因为此时 r^ +m ：0．对于这 种情况，EET给出另外一个经验 k公式 ： r — ———— —一 ． ． k： 。— 竺 ． (4) ^ √f±~／3m ±√5 对大多数 固俸材料，若按EET给出的(3)式及理论和实验键距差判据(1△Dl≤0．005 收稿 日期 ：200002．18 基金项 目：国家 自然科学蓦金资助项 目 作者简介：张建民(1959一)，男，陕西津化人肚 西师范大学副教授 ，西安交通大学博士研究生