金属Fe与间隙H原子相互作用的密度泛函研究.pdfVIP

物 理 学报 ActaPhys．Sin．Vo1．63，No．22(2014)227101 金属Fe与间隙H原子相互作用的密度泛函研究冰 张凤春 ) 李春福 )十 文平 ) 罗强2) 冉 曾令3) 1)(西南石油大学，油气藏地质及开发工程国家重点实验室，成都 610500) 2)(西南石油大学理学院，成都 610500) 3)(电子科技大学，光纤传感与通信教育部重点实验室，成都 611731) (2014年6月9日收到；2014年7月 10日收到修改稿) 采用基于密度泛函理论的第一性原理方法，研究了不同摩尔比下H在Q—Fe和 一Fe晶格中的间隙 占位情 况，计算了稳态晶体的总能量、结合能、溶解热、电子态密度、电荷差分密度和电荷布居，分析了间隙H原子和 Fe晶格之间的相互作用，讨论了H溶解对OZ—Fe和，y—Fe晶体 电子结构的影响．结果表明：H溶解引起OL—lee和 一 Fe晶体点阵晶格畸变，体积膨胀率随着溶氢量的增加而增加．从能量角度分析发现，H优先 占据 O一／Fe的四 面体间隙位，而在 一Fe中优先 占据八面体间隙位．态密度 、电荷差分密度 以及电荷布居分析发现，间隙H原子 与Fe晶格的相互作用仅由H的1s轨道电子和Fe的4s轨道 电子所贡献，二者作用力相对较弱，这是造成H在 Fe晶格 中固溶度较低的主要原因之一． 关键词：金属Fe，间隙H原子，第一性原理，溶解热 PACS：71．15．Mb，68．43．一h，73．20．hb，73．20．At DOI：10．7498／aps．63．227101 Els~sser[]采用紧束缚方法计算 了H在 —Fe和 一 1 引 言 Fe中的占位情况，但并未深入研究H原子对 —Fe 和 一Fe晶体的影响．Jiang和C ter0【】采用第一性 氢是极其敏感的元素，几乎对所有金属材料都 原理方法研究了H在 —Fe中的占位以及扩散情况， 会产生不同程度的氢脆现象，并可能导致材料最终 计算了H在Q—Fe中的溶解能，结果表明H在Q—Fe 断裂失效 [1-3]．氢脆产生的主要原因是 由于氢以固 中的溶解能较低，但文中并未对溶解能较低 的原因 溶氢原子、分子氢、金属氢化物等形式存在于金属 给出物理解释，也未结合 电子态密度、电荷布居以 之中，进而与金属之间形成 了交互作用．但对于氢 及差分电荷密度等从电子层次对H与OL—Fe晶格的 脆的具体机理至今 尚未得到统一的定论． 相互作用进行深入探讨． 为了研究金属的氢脆 问题，首先需要弄清H 由此看来，尽管Fe—H体系的理论研究己有不 原子与金属Fe的相互作用．关于二者相互作用的 理论研究己有许多报道 4[--11]．例如，Lee和Jang[5] 少报道，但对于H在OL—Fe中的具体 占位仍存在一 采用改进 的嵌入原子理论研究了Fe—H体系 的间 定争议，并且对于H在 一Fc和，y—Fe中溶解能较低 隙原子势，发现H 原子优先 占据 —Fe的四面体 的原因未涉及，特别是对于H溶于 Fe和 一Fe后， 间隙位 以及 一Fe的八面体间隙位．Fukai0[J研究 金属Fe在 电子结构上的变化情况也未见报道． 发现间隙H原子位于 —Fe的八面体间隙位，杨正 为了