第二章、逐步聚合
* 第二章 逐步聚合反应 对所有n加和,即得支化系数。 令 ,则: 此为首项为1,公比为b的等比级数,可解得: 7—50 7—51 7—52 * 第二章 逐步聚合反应 代入式7—52,得: 引入摩尔系数: 式7—53变为: 7—53 7—54 7—55 * 第二章 逐步聚合反应 1)A和B等摩尔时, r = 1,则pa = pb =p 2)体系中无A—A二官能度单体时,ρ=1 与前面分析的情况相符。 7—56 7—57 * 第二章 逐步聚合反应 (2)支化系数与官能度的关系 对于多官能度单体Af。发生支化时,每支化一次,消耗 一个A官能团,并支化出(f-1)个A官能团。当体系的支 化系数为α时,能进一步支化的A官能团数为α( f-1)。 若α( f-1)>1,反应中支化点的数目增加,可发生凝 胶,而α( f-1)<1,反应中支化点的数目减少,不可能发 生凝胶。因此,发生凝胶的临界条件为α( f-1) = 1,即: αc称为临界支化系数。 7—58 * 第二章 逐步聚合反应 (3)凝胶点pc与官能度的关系 将式7—56与式7—59联立,得: 整理得: A和B官能团等摩尔时,r =1, 7—59 7—60 7—61 * 第二章 逐步聚
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