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第四章 酸碱理论基础 人体各种体液的pH 一元弱碱（B-） B- + H2O HB +OH- Kb = [HB].[OH-]/[B-] 碱常数Kb的意义：表示碱在水中接受质子能力的大小。 （1）?? Kb只与T和本性有关，与C无关。 （2）?? Kb↑，接受H+能力大，碱性↑。 （3）?? pKb= -lgKb 例 已知NH3的Kb为1.8×10-5，试求NH4+的Ka。 解 NH4+是NH3的共轭酸， 故 Ka=Kw/Kb =1.0×10-14/(1.8×10-5) =5.6×10-10 （一）定义： 借助于本身颜色的改变来指示溶液pH值的物质叫酸碱指示剂 变色原理： HIn（红） + H2O H3O+ + In-（蓝） 1、同一种指示剂，在一定温度下，其KHIn是 一个常数，它在溶液中的颜色就完全取 决于溶液的[H+] 2、当 [H+] = KHIn时，指示剂的电离度为 50%，其颜色为酸色和碱色的混合色， 这时溶液的pH为指示剂的变色点 3、不同的指示剂KHIn 不同，变色点也不同。 1、将人的眼睛能观察到的指示剂发生颜 色变化的pH范围称为指示剂的变色范围 2、不同的指示剂其变色范围不同 3、理论区间为pH = pKHIn ± 1 为了更准确的测定溶液的pH值，经常采用混合指示剂，如将多种变色范围不同的指示剂混合起来，使其在不同的pH范围显色。 人体各种体液的pH 4.4 缓冲溶液 实验： 样品1: 1L 0.10mol·L-1NaCl溶液 样品2: 1L 含HAc和NaAc均为0.10mol的溶液 操作：分别加入0.010mol强酸（HCl） 观察现象：pH值的变化（指示剂颜色变化） 缓冲溶液(Buffer Solution )及其组成 缓冲溶液：能抵抗外加少量 强酸、强碱或稍加稀释， 而保持其pH值基本不变的溶液 缓冲作用（buffer action）：缓冲溶液对强酸、 强碱或稀释的抵抗作用, pH值只发生很小的改变 缓冲溶液的组成：由足够浓度的共轭酸碱对组成。 缓冲系(buffer system)或缓冲对(buffer pair)： 构成缓冲溶液的共轭酸及其共轭碱。 二、 缓冲溶液pH值的计算（重点） 以HA-NaA缓冲系统为例： 缓冲容量与pH的关系 （1）HCl（6）NaOH （2）0.1 mol·L-1 HAc+NaOH （3）0.2 mol·L-1 HAc+NaOH （4）0.05 mol·L-1 KH2PO4+NaOH （5）0.05 mol·L-1 H2BO3+NaOH 三、最大缓冲容量βmax 缓冲比越接近1，缓冲容量越大；缓冲比等于1时，有最大缓冲容量。 5种常用的标准缓冲溶液已被IUPAC规定为测定溶液pH时的标准参比溶液。 如用酸度计测溶液的pH时，必须先用标准缓冲溶液校正仪器（即定位）。 表 1 H2PO4-和HPO42-组成的缓冲溶液25℃) 表：“Tris”和“Tris·HCl”组成的缓冲溶液 4.5 血液中的缓冲系 人体内各种体液都有一定的pH值范围，离开正常范围太大就能引起机体功能失调。在此仅介绍血液中的缓冲系。 人体血液pH值的正常范围： 7.35－7.45 较窄！ 1、当pH 7.35时，出现酸中毒。 2、当pH 7.45时，出现碱中毒。 超过7.0－7.8这一范围，生命就不能继续维持。 二、溶度积和溶度积规则 溶度积 水溶液中AgCl沉淀与Ag+Cl-间的平衡为 将[AgCl(s)]并入常数项，得 Ksp称为溶度积常数，简称溶度积。 溶度积反映了难溶电解质在水中的溶解能力。在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数（本应为活度）。 对于AaBb型的难溶电解质 AaBb(s) aAn+(aq)+ bBm-(aq) 不同类型的难溶电解质，不能直接根据溶度积来比较溶解度的大小，要通过计算才能比较。 同类型的难溶电解质，溶解度愈大，溶度积也愈大