0703031f01－仿生合成化学选论-史真.docVIP

有机化学专业博士研究生课程 教学大纲 课程名称：仿生合成化学选论 课程编号：0703031F01 学 分：2 总学时数：40 开课学期：2 考核方式：开卷考试 课程说明： 有机化学专业博士研究生非学位课程。 四氢叶酸辅酶及其仿生合成新方法研究，是有机化学和有机合成的重要内容，也是与化学生物学研究有关的研究热点和前沿课题。该课程主要介绍四氢叶酸辅酶的结构及生物学功能，四氢叶酸辅酶的模型及仿生合成研究进展，以及本课题组提出的四氢叶酸辅酶新模型和仿生合成新方法。在有机化学专业博士研究生的培养中，该课程对帮助研究生了解仿生合成化学的重要性以及将来从事与该领域有关的研究工作有重要意义。该课程要求研究生对仿生合成化学的重要性有很好的了解，并掌握本课题组提出的四氢叶酸辅酶新模型和仿生合成新方法。 教学内容、要求及学时分配： 第一章 绪论 (2学时) 1.1仿生合成 1.2四氢叶酸辅酶与仿生合成 1.3仿生有机合成新方法 本章要求：了解仿生合成的重要性，了解和掌握四氢叶酸辅酶与仿生合成以及仿生有机合成新方法。 第二章 四氢叶酸辅酶的结构及生物学功能 (4学时) 2.1 四氢叶酸辅酶的结构 2.2 四氢叶酸辅酶参与的酶催化一碳单元转移反应 1. 甲酸氧化态的一碳单元转移反应甲醛氧化态的一碳单元转移反应甲醇氧化态的一碳单元转移反应四氢叶酸辅酶参与的酶催化一碳单元转移的作用机理一碳单元转移反应的理论研究量子生物学 二氢叶酸还原酶催化反应机理研究四氢叶酸辅酶参与的一碳单元转移反应的理论研究作用机理 (4学时) 3.1 酶仿生模拟概述甲酸氧化态四氢叶酸辅酶模型化合物及其一碳单元转移反应5,10-+CH-THF模型化合物5,10-+CR-THF模型化合物甲醛氧化态四氢叶酸辅酶模型化合物及其一碳单元转移反应5,10-CH2-THF模型化合物5,10-CHR-THF模型化合物5,10-CR`R-THF模型化合物其他类甲醛氧化态THF模型化合物模型化合物 (10学时) 4.1醛文献合成法综述 Collins氧化法PDC氧化法过渡金属催化氧化法 Oppenauer氧化法α-二醇氧化法四氧化锇催化氧化法 芳烃侧链氧化法Rosenmund还原酯还原法腈衍生物还原法 Gattermann-Koch酰化法芳烃用氰化氢甲酰化 Vilsmeier合成法 Rieche合成法Duff合成法 Reimer-Tiemann合成法 重氮盐甲酰化法 卤代烷甲酰化法Grignard试剂的加成反应及醛的仿生合成方法 1. 从苯并咪唑盐制备醛的重要方法 2. 苯并咪唑盐的加成反应机理 3. 副产物回收循环利用文献合成法综述仲醇的一般氧化法 Oppenauer氧化仲醇的催化脱氢Brown反应 丙烯的亚甲基氧化卤代烷的氧化 硝基烷的氧化Brich还原 硝基乙烯化合物的还原 酮的烃化 烯胺的烃化二氢-1,3-噁嗪的烃化 极性反转的羰基负离子的烃化加成法酰化法有机金属化合物与酯反应合成酮 烯胺酰化合成β-二酮烯丙醇（醚）重排Grignard试剂的加成反应及酮的仿生合成方法 1. 从苯并咪唑盐制备酮的重要方法 2. 苯并咪唑盐的加成反应机理 3. 苯并咪唑盐2位取代基对加成反应的影响 4. Grignard试剂的结构及溶剂对酮产率的影响Grignard试剂的加成反应 1. 二苯并咪唑盐与Grignard试剂的加成 2. 对称二酮的新合成方法 3. 麝香酮的新合成方法 4. 二苯并咪唑盐与双Grignard试剂的加成 5. 大环二酮的新合成方法 6. 大环四酮的合成 4.6 苯并咪唑盐与双Grignard试剂的加成反应 1. 苯并咪唑盐与双Grignard试剂的反应 2. 二醛和二酮的新合成方法 4.7 苯并咪唑盐与碳负离子的反应 4.8 苯并咪唑盐与胺的反应 1. 酰胺文献合成法综述酰胺反应机理 2-取代苯并咪唑盐的碲氢化钠还原反应 2. 从羧酸经苯并咪唑盐的碲氢化钠还原制备醛 3. 苯并咪唑盐的碲氢化钠还原反应机理 4. 苯并咪唑盐2位取代基对还原反应产率的影响 5. 碲氢化钠对季铵化的碳氮键的还原 6. 碲氢化钠对其它有机官能团的还原 本章要求：了解和掌握苯并咪唑的合成以及苯并咪唑和苯并咪唑盐的反应。 第五章 四氢叶酸辅酶模型咪唑啉盐及咪唑啉化学 (10学时) 5.1 咪唑啉盐的反应及仿生合成 1. 对称二酮的新合成方法 2. 麝香酮的新合成方法 3. 二咪唑啉盐与双Grignard试剂的加成 4. 大环二酮的新合成方法 5. 大环四酮的合成 5.2 咪唑啉的还原开环反应 1. 咪唑啉还原开环反应及反应机理 2. 反应条件对咪唑啉还原开环反应产率的影响 3. 取代基对咪唑