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ch6 生物质热解与直接液化技术
生物質熱解與 直接液化技術 6.1 生物質熱化學轉化 6.2 生物質熱解過程與原理 6.3 生物質炭化技術 6.4 生物質快速熱解技術 6.5 生物質直接液化技術 6.1 生物質熱化學轉化 熱化學轉化技術包括燃燒、氣化、熱解及液化,轉化技術與產物的相互關係見圖6.1。熱化學轉化技術初級產物可以是某種形式的能量携帶物,如木炭(固態)、生物油(液態)或生物質燃氣(氣態),或者是熱量。這些產物可被不同的實用技術所使用,也可通過附加過程將其轉化為二次能源加以利用。 6.1 生物質熱化學轉化 6.1 生物質熱化學轉化 6.1.1 熱解技術 熱解(又稱裂解或熱裂解)是指在隔絕空氣或通入少量空氣的條件下,利用熱能切斷生物質大分子中的化學鍵,使之轉變為低分子物質的過程。可用於熱解的生物質的種類非常廣泛,包括農業生產廢棄物及農林產品加工業廢棄物、薪柴和城市固體廢物等。 6.1 生物質熱化學轉化 根據熱解條件和產物的不同,生物質熱解工藝可分為以下幾種類型: 1. 燒炭 2. 乾餾 3. 快速熱解 6.1 生物質熱化學轉化 6.1.2 直接液化技術 6.2 生物質熱解過程與原理 由於熱解是熱化學反應的基礎,是熱轉化最初步驟,對理解熱轉化過程具有重要意義,所以下面將重點介紹生物質熱解的原理、過程、產物和主要影響因素。 6.2 生物質熱解過程與原理 6.2.1 生物質熱解的過程和產物 熱解過程中生物質中的碳氫化合物都可轉化為能源形式。通過控制反應條件(主要是加熱速率、反應氣氛、最終温度和反應時間),可得到不同的產物分佈。以木材為例,根據熱解過程的温度變化和生成產物的情況等特徵,可以劃分為以下4個階段: 1. 乾燥階段 3. 炭化階段 2. 預炭化階段 4. 煅燒階段 6.2 生物質熱解過程與原理 生物質熱解可以得到固體、液體和氣體三類初產物。 6.2 生物質熱解過程與原理 6.2.2 生物質熱解的原理 其降解過程為 (C6H10O5)n→nC6H10O5 C6H10O5→H2O+2CH3-CO-CHO CH3-CO-CHO+H2→CH3-CO-CH2OH CH3-CO-CH2OH+H2→CH3-CHOH-CH3+H2O 6.2 生物質熱解過程與原理 6.2.3 影響生物質熱解的因素 1. 熱解的最終温度 2. 升温速率 3. 壓力 4. 含水率 5. 原料的形態 6. 反應的氣氛 6.3 生物質炭化技術 6.3.1 木炭的性質 木炭基本成分見表6.3。木炭中主要成分除C元素外,還有H和O等元素。 6.3 生物質炭化技術 隨著煅燒温度的升高,木炭中固定碳的含量將會增加,其含量範圍見表6.4。 1. 固定碳 6.3 生物質炭化技術 2. 揮發分 3. 灰分 炭化最終温度越高,灰分含量越大,典型的灰分含量見表6.5。 6.3 生物質炭化技術 4. 發熱量 在缺乏實驗條件的情況下,可按下式進行計算。 Q=81.51C+273.4H 6.3.2 生物質炭化設備 表6.6給出了幾種常見的炭化設備的性能特點。 6.3 生物質炭化技術 6.3.3 木材乾餾的工藝流程 木材乾餾的工藝流程包括木材乾燥、木材乾餾、氣體冷凝冷却、木炭冷却和供熱系統。 木材乾餾設備即乾餾釜,根據加熱方式的不同,可分為內熱式和外熱式。熱量通過釜璧傳給木材稱為外熱式,木材通過載熱體進入釜內與木材直接接觸稱為內熱式。根據釜的形式不同可分為卧式和立式,根據操作方式的不同可分為連續式和間歇式。下面以連續內熱立式乾餾釜為例,對木材乾餾的工藝流程加以說明(見圖6.2)。 6.4 生物質快速熱解技術 快速熱解是指生物質在缺氧狀態下,在極短的時間(0.5~5s)加熱到500~540℃,然後其產物迅速冷凝的熱解過程。快速熱解的主要產物是液體燃料(生物原油,bio oil),它在常温下具有一定的穩定性,熱值一般在16~18MJ/kg之間,相當燃油的一半,可以替代傳統燃料應用於固體場所,具有一定的應用空間。 6.4 生物質快速熱解技術 6.4.1 快速熱解工藝 生物質快速熱解工藝流程如圖6.3所示。生物質首先需要乾燥,將含水率降低到10%以內;然後進行粉碎,尺寸小於2mm,以確保反應速率。已經粉碎的生物質進入流化床反應器,反應温度一般控制在500℃內,滯留時間低於2s。從反應器出來的熱解產物包括不冷凝的氣體、水蒸氣、生物油和木炭,經過除塵器可分離出木炭。 6.4 生物質快速熱解技術 6.4.2 幾種熱解反應器 1. 流化床反應器 2. 燒蝕反應器 燒蝕反應器(ablative reactor)的工藝流程見圖6.4。反應器工作原理是通過外界提供的高壓使生物質顆粒以相對於反應器表面較高的速率(>1.2m/
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