§ 6 3 金属键 §.ppt

§ ５ ─４ 金 屬 鍵 § 金屬鍵結：在金屬中，原子核的最外層電子會脫離約束而自由地運動，這些自由電子就扮演著將原子核聚集在一起的「黏著劑」角色。所以，金屬晶體的結構可視為陽離子所形成的整齊結晶格子排列，共同受價電子所形成電子海的吸引，這種大規模的，非定域性的共享結合電子的方式，稱為金屬鍵，故金屬鍵可視為陽離子與未定域電子之間的引力，為無方向性的結合。 圖：金屬的電子海模型，帶正電的球表示內層電子及原 子核，週圍的著色表示非定域電子構成的電子海 金屬鍵的形成條件：(1)低游離能(及低電負度)：因游離能小表示原子不 能充分掌握本身的價電子，故金屬元素價電子容 易游離，而且可在整個晶格中自由游離，因此金 屬本身可視為金屬陽離子被游離價電子所包圍， 而每一游離的價電子，並未被限定屬於某一金屬 陽離子，即如金屬陽離子浸在由其價電子所形成 之電子海中。金屬元素之 IE1 均小於 220  kcal／mol。(除了汞例外 240 kcal／mol) (2)空價軌域多：價電子數比價軌域數目少，亦即含 有空軌域，使能接受鄰近原子之價電子，故價電 子可在金屬晶格中自由運動。 (金屬的價電子數常少於 4 個) 例如在固態鈉中，鈉離子以體心立方形式排列。電子雲(或電子海)，是由每一中性鈉原子最外層單一電子所造成。電子雲屬於整個晶體。如鈉金屬，是由陽離子與負電子雲間的引力維持在一起的。在其它狀況中，例如鎢，在陽離子間具有共價電子的結合，而增加了離子與電子海間的引力。因為電子可能自由地在金屬內穿梭，所以金屬具有高導電度的特徵。但是金屬固體的其他特性很難指明，因為每種金屬性質相差甚大。例如，鈉的熔點低(98℃)而鎢卻有相當高的熔點。鈉是軟的，且能用刀片切割，而鎢卻相當堅硬。P.S Na 1s2 2s2 2p6 3s1 影響金屬鍵強度的因素：(1)原子核之電荷數：原子核之電荷數愈多，吸引 力愈強，故金屬鍵愈強。(2)價電子數的多寡：價電子數愈多，則金屬鍵愈 強，金屬之熔點愈高。 例：熔點 K(64℃)＜Ca(851℃)＜Sc(1397℃)＜Ti(1727℃) Rb(39℃)＜Sr(771℃)＜Y(1477℃)＜Zr(1860℃) Cs(29℃)＜Ba(717℃)＜La(887℃)＜Hf(2327℃) Ra(960℃)＜Ac(1050℃)＜Th(1827℃) (3)原子半徑大小：原子半徑愈大，核對價電子吸引 力愈弱，則金屬鍵愈弱。(4)原子堆積(軌域之重疊與幾何形狀)：愈緊密，則 金屬鍵愈強。 (5)金屬鍵強度與週期表之關係： (A)同列元素金屬鍵隨原子序之增加而增強： 因同列元素隨原子序之增加其價電子數漸增， 原子半徑漸減，原子核之電核數漸增，故金屬 鍵愈強。例：第二、三、四、五、六列金屬元 素其蒸發熱隨原子序之增加而增大。 例：金屬鍵 Al＞Mg＞Na (金屬鍵愈強則熔點愈高、莫耳蒸發熱愈大) 圖：室溫下各種金屬的晶體結構 (B)同族元素金屬鍵之強弱較無規律性： 因同族元素價電子數相等，但隨原子序之增加 其原子半徑在增大，原子核之電核數也在增多 ，兩因素互相衝突，故同族元素金屬鍵之強弱 較無規律性。 例如：鹼金屬之金屬鍵隨原子序之增加而漸弱 Li ＞ Na ＞ K ＞ Rb ＞ Cs ， 但鹼土元素則無規律性。 金屬的特性：(1)有金屬光澤：因金屬游離能低，具有空價軌 域，有自由電子可移動，故可吸收各種頻率 的光再輻設出來(金屬所發出的光為一連續光 譜)，大部份為銀白色(除 Au、Cu、Mn、Cs 等)(2)熱與電的良導體：因有自由電子可在晶格中 自由移動傳遞電能與熱能。導電性與傳熱性 最好的三種金屬為 Ag、Cu、Au。 (3)有延展性：金屬可以在不破壞晶體結構，受 力作用時整層滑動。(4)金屬易形成合金：硬度、強度、韌性及電阻 皆增高。(如加碳、磷、硫等) 延展性 合金之特性：(1)合金的組成元素通常以金屬為主，少量非金屬和 金屬元素合在一起者也稱作合金。如含少量碳的 鐵稱之鋼，亦視為合金。(2)合金常產生局部化學鍵，減少自由電子的活動， 故常使導電度降低。(3)金屬元素形成合金時，許多物理性質隨之改變， 其改變程度隨成分而定，通常金屬形成合金後， 其硬度、強度、韌性及電阻性質會因而增高。 例如銅含 20% 鋅時，延展性