金属氢化物电极表面处理方法及其表面氧化膜研究Ⅰ.富镍表面处理及.PDFVIP

第 4 卷　第 1 期 电化学 V o l. 4　N o. 1 1998 年 2 月 EL ECTROCH EM ISTR Y Feb. 1998 金属氢化物电极表面处理方法 及其表面氧化膜研究 . 富镍表面处理及氧化膜的光电化学方法研究① 南俊民　　杨　勇 　　李　骏　　林祖赓 ( 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学系, 物理化学研究所　厦门　361005) 摘要　发展了两种贮氢合金表面处理新方法. 光电子能谱和循环伏安实验表明, 经过处理后 得到了富镍表面层, 可提高电极的反应性能. 采用光电化学方法对不同处理的电极表面由动电位 氧化形成的氧化膜进行了表征, 分别观察到与表面膜吸附氢氧化和氧化还原反应有关的阳极光电 流和阴极光电流, 同时依照电极在循环过程中的光电流变化区分了两种处理方法所得到的表面层 抗氧化性能之差异. 通过粉末单电极初期充放电实验, 证实了电极经方法 1 处理以后其放电性能 得到提高. 关键词　金属氢化物电极, 表面处理, 光电化学, 放电性能 金属氢化物镍电池由于在容量和环保等方面的优异性能, 已成为现阶段一种重要的蓄电 池. 研究与发展具有稳定且高反应活性的贮氢合金表面层, 是提高金属氢化物电极电化学性能 和使用循环寿命的重要手段[ 1～ 4 ]. 我们在对AB 5 型贮氢合金表面处理研究的基础上[ 5, 6 ] , 基于 镍在碱性电解液中所具有的稳定性能和对氢的高反应活性, 认为对贮氢合金进行处理, 得到富 镍表面层是提高金属氧化物电极性能比较好的方法. 采用化学镀镍处理方法, 在贮氢合金表面 上包覆约 1 m 厚镍磷或镍硼合金, 虽可得到比较稳定的表面包覆层, 但该过程比较复杂、成 [ 7, 8 ] 本较高, 并可能带来电极初期活化比较困难等问题 . 因此有必要进一步开展有效的电极表 面富镍处理方法研究. 考虑到金属氢化物电极在使用过程中性能衰退的重要原因之一是电极表面氧化物的形成 [ 9 ] 和生长, 而该表面氧化膜又是影响电极性能的重要因素 , 所以充分认识电极表面上氧化膜的 生长及其转化过程, 将是发展有效的电极表面处理方法, 并且是最终达到控制和减少电极性能 ( ) 衰退 腐蚀 过程的有效途径. 由于金属氧化物电极的本身或者经过不同表面处理以后, 其表面 氧化膜组成和结构的复杂性限制了对其研究的开展. 目前对如何评价和考察电极表面的抗腐 ① 本文收到; 　国家“863 ”计划和国家自然科学基金资助项目; 　第九次全国电化学会议 ( ) 1997 优秀论文 　通讯联系人 第 1 期 南俊民等: 金属氢化物电极表面处理方法及其表面氧化膜研究 ·67 · 蚀和抗氧化性能, 以及表面氧化层的生长变化引起电极性能改变的工作还很少. 光电化学方法 是一种研究金属电极表面氧化膜及其表面反应的有效手段[ 10, 11 ] , 本文报道运用电化学和光电 化学技术相结合的方法, 对经过两种处理方法得到的富镍电极表面所形成氧化膜的初步分析 和表征结果. 1　实验部分 实验所用贮氢合金块由北京有色金属研究院提供, 其组成经 分析为: ICP AM S M mN i3. 6 ( ) Co 0. 7M n0. 4A l0. 3 M m 为混合