11第十一章电解及库仑分析法1.ppt

产生差别的原因 (1)克服电解回路的电压降（iR） 电解质溶液有一定的电阻，欲使电流通过，必须用一部分电压克服电位降。 (2)是克服阴、阳极的极化所产生的过电位（η） 电解方程式： 过电位（η）、电压降（iR）及外加电压的定量关系 U外 = (Ea + ηa）- （Ec + ηc） + iR 产生差别的原因 过电位（η）、电解回路的电压降（iR）的存在。 如：Cu, Pb, Cd, Zn Eo(V) Cu2+ + 2e- = Cu（s） +0.337 Pb2+ + 2e- = Pb (s) -0.126 Zn2++2e-=Zn（s） -0.763 Cd2++2e-=Cd（s） -0.403 析出完全程度 EA= EA?+0.0295Vlg [A2+] EB= EB?+0.0295Vlg[B2+] 随[A2+]↓ EA负移 认为[A2+]=10-5~10-6mol/L为电解完全 若此时B还未析出，则A、B可以完全分离 而对2价离子， ΔE=0.15~0.18V 而对1价离子，其析出电位差应在0.3V以上 ΔE=0.3V 二、电解分析方法和应用 例题1 利用控制电位电解法，电解含有0.10mol.L-1Zn2+和0.010mol.L-1Pb2+的混合溶液，问：(1)哪种离子先在电极上析出？(2)能否使两种金属离子完全分离？(3)若可完全分离，阴极电位应控制在多少？Zn、Pb在Pt电极上的过电位可忽略不计。 (E°Zn2+/ Zn＝－0.763V，E°Pb2+/ Pb＝－0.126V) 三、库仑滴定──恒电流库仑分析 coulometric titration (一)库仑滴定法的基本原理 在特定的电解液中，以电子作为滴定剂（电生滴定剂，相当于化学滴定中的标准溶液）与待测物质定量作用；借助于电位法或指示剂来指示滴定终点。故库仑滴定并不需要化学滴定和其它仪器滴定分析中的标准溶液和体积计量。 Q=it。但需解决电流效率100%和终点指示问题。 库仑滴定的应用 (1) 酸碱滴定 阳极反应：H2O = （1/2）O2+2H+ +2e 阴极反应：2 H2O =H2 +2OH- -2e (2) 沉淀滴定 阳极反应：Ag=Ag++e (3) 配位滴定 阴极反应： HgY+2e = Hg+Y4- (4) 氧化还原滴定 阳极反应： 2Br - = Br2+2e 2I- = I2+2e 1、10.00ml浓度约为0.01mol/L的NaOH溶液，以电解产生的H+离子进行滴定，用pH计指示滴定过程中pH值的变化，确定终点。当达到终点时，通过电流的时间为6.9分钟，滴定时电流强度为20mA，计算此NaOH溶液的浓度。 库仑分析，极谱分析都是在进行物质的电解，请问它们有什么不同，在实验操作上各自采用了什么措施？ 答：库仑分析是要减少浓差极化，它的工作电极面积较大，而且溶液进行搅拌，加入辅助电解质。 ??? 极谱分析是要利用浓差极化，它的工作电极面积较小，而且溶液不能搅拌，加入支持电解质。 (三)汞阴极电解法 前述电解分析的阴极都是以Pt作阴极，如果以Hg作阴极即构成所谓的Hg阴极电解法。但因有毒，易挥发，不易干燥、洗涤和称量，因此只用于电解分离，而不用于电解分析。 特点： 1、可以与沉积在Hg上的金属形成汞齐 ； 2、H2在Hg上的超电位较大---扩大电解分析电压范围. M为物质的摩尔质量g.mol-1； Q为电解消耗的电量 (C ) （1库仑=1安培×1秒）， i为通过溶液的电流(A)； t为电解时间(s) n为电极反应的电子转移数； 法拉第常数，1F=96487C·mol-1 m为析出物质的质量g 第二节 库仑分析法 根据被测物质在电解过程中所消耗的电量来进行测定的方法为电量分析法，又称库仑分析法。 一、库仑分析的基本原理 (一) 法拉第电解定律 库仑分析法是在电解分析法的基础上发展起来的，它的基本依据是Faraday定律： 因此，通过电解池的电流必须全部用于电解被测的物质，不应当发生副反应和