共熔混合物熔点测定的表现与纯物质相同.ppt

* 载样—毛细管；原理—透光率 （3）自动熔点仪测定法 * 5、熔点测定需要注意的问题 升温速率的选择：直接影响误差 温度计或测温仪的校正 样品的状态与形态 毛细管法的装样要求 熔化状态的观察 数据的读取 附1：有机化学家W.H.Perkin Willian Herry Perkin,Jr.（1838～1907），英国有机化学家。 1855～1857年在皇家化学学院师从于德国有机化学家A.W.von Hofmann（霍夫曼）。1883年任英国化学会会长。 附1：有机化学家W.H.Jr.Perkin 合成第一个化学染料——苯胺紫：1856年8月，自家简陋的化学实验室，重铬酸钾处理苯胺，企图合成金鸡纳霜（奎宁），结果得到一紫色沉淀，即苯胺紫。翌年哈罗建厂，成巨富 附1：有机化学家W.H.Perkin 合成第一个香料——香豆素：1868年，水杨醛制成了黄色的钠盐，并与醋酸酐一起加热，结果得到香豆素。为香料工业诞生和发展奠定了基础。稍后，他又用水杨醛、醋酸酐和醋酸钠一起加热得到了产率更高的香豆素。 Perkin反应：芳香醛+酸酐+碱→不饱和芳香酸 附1：有机化学家W.H.Perkin 1869年珀金取得独家工业生产合成茜素的专利 大学之道 — 格物致知 主 讲：丁长江 教授 电 话邮 箱：dcjiang@163.com QQ ：914608387（独钓寒江） QQ群：169669154（实验化学） 有机化学实验 公共化学教学与研究中心 实验题目：肉桂酸的制备 实验目的： 有机化学理论 总结和了解缩合反应的主要类型及其用途 利用珀金（Perkin）反应制备肉桂酸的实验原理与设计。 实验技术与方法 学习并掌握回流、水蒸汽蒸馏、重结晶、过滤、常压蒸馏等技术，以及综合运用这些技术与方法解决实际问题的能力。 科学实验的基本能力和素质 * * 一、实验原理与设计 肉桂酸( 3-苯基-2-丙烯酸) 重要有机合成中间体, 主要用于药物、香料和感光树脂等精细化工产品的原料。 冠心病药物“心可安”的重要中间体；也用于植物生产促进剂、长效杀菌剂、果品蔬菜的防腐；测定铀、钒、分离钍的试剂等。 * * 一、实验原理与设计 1、合成路线的设计： * * Perkin反应及机理 2、Perkin反应的条件设计（1） 碱性催化剂：作用—促进碳负离子的产生 醋酸钾：催化机理明确 碳酸钾：催化机理尚不明确 副反应： 乙酐—易水解，需无水操作 苯甲醛—易氧化、加成、聚合，忌强碱和亲核加成试剂 肉桂酸—高温脱羧成苯乙烯→聚合成焦油 加热与时间： 反应液微沸，170～180℃（电热套约220℃） 沸腾开始计时，45min结束 * * 2、Perkin反应的条件设计（2） 投料比：乙酐过量？苯甲醛过量？有何不同 反应装置一： * * 250mL烧瓶 弯型干燥管 无水氯化钙 空气冷凝管 2、Perkin反应的条件设计（2） 其他反应装置： * * 二口连接管 套管温度计 3、分离纯化工艺条件的设计 反应后混合物的组成 肉桂酸（部分成盐）、苯甲醛、乙酸、其他副产物 分离与纯化方法的选择 首先，苯甲醛与肉桂酸、乙酸为非均相→可水蒸气蒸馏将其去除。其他方法是可行否？ 其次，肉桂酸微溶冷水，可溶热水→可重结晶分离纯化：有色聚合物可活性炭脱色去除，调节溶液酸碱性使肉桂酸成盐或游离更加有利于重结晶纯化。 * * * * 4、产品检验与鉴定 测熔点 性质试验 光谱鉴定 * * * 二、技术方法—水蒸气蒸馏 1、水蒸气蒸馏的基本原理 对于理想液体，其组分产生的蒸气压遵循拉乌尔定律： 对于含有几种不互溶的挥发性物质混合物，每一组分 i 在一定温度下独立蒸发，而与各组分的绝对含量没有关系，其分压 pi 等于同一温度下该化合物单独存在时的蒸气压 pi0 ，即 pi＝pi0 p总＝ p1+p2+…+pi * 当温度升高到两种组分的饱和蒸气压之和与外界大气压相等时溶液即开始沸腾。此时，各组分的分压都小于外界的大气压，其沸腾的温度都小于各自组分单独沸腾时的温度。 这种与水不相混溶的物质与水一起进行蒸馏的分离纯化技术称为水蒸气蒸馏。 此法可在水的沸点以下将物质随水一起蒸馏出来而得到分离。 因水蒸气蒸馏沸腾时蒸气中各组分饱和蒸气压恒定，故水蒸气蒸馏时蒸气组成也恒定。 若将某挥发性组分i 与水产生的混和蒸气看作是理想气体，则根据理想气体方程式，有： po水V水＝n水RT poiVi＝ni RT 因V水＝Vi，n＝W /M，则 po水: posi＝（W水 ∕ M水）:（Wi ∕ Mi） W水: Wi＝（ po水M水） : （poi Mi） 计算示例： 水和溴苯的混合物： 95°C时溴苯和