第九章 酸和羧酸衍生物.ppt

（3）生成酯(Ester) 3、还原反应(reduction reactions) 羧酸衍生物的构性分析 克莱森缩合反应： ③ 乙酰乙酸乙酯的?-烷基化、 ?-酰基化 D + CO2 + H2O 环戊酮 300℃ 羧酸的?－氢原子比较活泼，在红磷的催化下，可以被氯或溴取代生成卤代酸。 5、? －卤代反应Halogenation of ? hydrogen Ⅱ 羧酸衍生物 (Derivatives of carboxylic acid) 一、 分类及命名 (Classification and nomenclature) 二、 性质 (Properties) 酰卤 Acyl halid 酸酐 anhydride 酯 Ester 酰胺 Amide 一、 命名 酰基Acetyl 酰卤：酰基名＋卤素名 乙酰氯 Acetyl chloride 丁酰氯 Butanoyl chloride 苯甲酰氯 Benzoyl chloride β-萘甲酰氯 2-Naphthoyl chloride 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 酯：某酸某酯 乙酸乙酯 Ethyl acetate 乙酸苄酯 Benzyl acetate 苯甲酸乙酯 Ethyl benzoate 丁酸乙酯 Ethyl butanoate 乙二酸二乙酯 (Diethyl ethanedioate) 乙二酸氢乙酯 (Ethyl hydrogen ethanedioate) 乙二酸甲乙酯 (Ethyl methyl ethanedioate) 酰胺：取代酰胺指明N上取代基 乙酰胺 (Acetamide) 苯甲酰胺 （Benzamide） N-甲基乙酰胺 N-Methylacetamide 乙酰苯胺 (Acetyl aniline) DMF N,N-二甲基甲酰胺 (N,N-Dimethylformamide) 二 羧酸衍生物的物性 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 ?-H的活性 羰基的活性 离去基团 氧的碱性 二、 化学性质 (一）三解 ?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应） W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小） H—OH H+ /OH-,△ H+ /OH-,△ 1、羧酸衍生物的水解反应 加热 长时间回流 } 室温 H O-R’’ 2、羧酸衍生物的醇解反应 3、羧酸衍生物的氨(胺)解 酰胺同次溴酸钠或次氯酸钠的碱性溶液作用,失 去羰基变成伯胺的反应称为霍夫曼降解 (或重排)反应. RCONH2+NaOBr RNH2+Na２CO3+H2O NaOH 此反应可以制备比原来酰胺少一个碳原子的伯胺. (二)酰胺的霍夫曼降解反应 定义：具有?-活泼氢的酯，在碱的作用下,两分子酯 相互作用，生成β-羰基酯,同时失去一分子醇的反应。 1、乙酰乙酸乙酯及其互变异构 (三)代表化合物 ① 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 -CO2 H+ -OH（稀） ② 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 H2O C2H5OH -OH（浓） H2O C2H5ONa -C2H5OH NaH -H2 Na+ CH3COCl CH3COOC2H5 CH3I Na+ * * * * 第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸 Ⅰ 羧酸 (Carboxylic-Acids) Ⅱ 羧酸衍生物 (Derivatives of carboxylic acids) Ⅲ 取代酸 (Substituted carboxylic acids) Ⅰ 羧酸 一、 分类及命名 (Classification and nomenclature) 二、 性质 (Properties) 一、分类及命名 (一) 分类 一元酸 二元酸 多元酸 芳香酸 脂肪酸 饱 和 酸 不饱和酸 (二)