激光拉曼光谱——之仪器调节小议.docVIP

激光拉曼光谱——之退偏度小议 ——顾隽婕 08300300060 材料物理 摘要 本实验通过测定相应的拉曼位移可定性地分析物质的结构。本实验中做的两组拉曼光谱很有代表意义，一组是各向异性率很小的四氯化碳的拉曼图谱，一组是各向异性率很大的乙醇的拉曼图谱，分别可通过求退偏度及测量拉曼强度进行更深一步的结构分析，实验会尽量对图谱进行解释。此外，本实验的仪器调节也有可优化的地方。 关键词 光学、光路调节、退偏度、定性分析 引文 拉曼位移取决于分子振动能级的改变，不同的化学键或基团有不同的振动。反映了指定能级的变化，因此，与之对应的拉曼位移，也是特征的，这是拉曼光谱可以作为分子结构定性分析的理论依据。印度物理学家拉曼于1928年用水银灯照射苯液体,发现了新的辐射谱线:在入射光频率的两边出现呈对称分布的,频率为和的明锐边带,这是属于一种新的分子辐射,称为拉曼散射,其中是介质的元激发频率法国罗卡特、卡本斯以及美国伍德证实了拉曼的观察研究的结果。1960年以后,红宝石激光器的出现,使得拉曼散射的研究进入了一个全新的时期。70年代中期,激光拉曼探针的出现,给微区分析注人活力。80年代以来,美国Spex公司和英国Rrns how公司相继推出位曼探针共焦激光拉曼光谱仪, 使光源的效率大大提高,这样入射光的功率可以很低,灵敏度得到很大的提高。（为分子的电极化率），原子/分子总是在振动/转动着，各原子的相对位置周期性地改变，这导致分子电极化率也随时间简谐变化：。设外来光波的电场强度为：，于是我们可得光波作用下的感生偶极矩为：。应用三角等式，可变换为。上式等号右边第一项表示分子发射的与入射波频率相同的瑞利散射光，第二项表示圆频率为的拉曼散射光被称为斯托克斯谱线，最后一项是频率为的拉曼散射光被称为反斯托克斯谱线。当然，一个分子的众多原子可以组成许多不同的振动模式，每种振动模式各有自己的简正频率，因此拉曼光谱有多条不同频率的拉曼光谱线。 量子理论： 从图1中可看到，分子吸收一个光子后跃迁到一个实际上不存在的虚能级，并立即返回，若返回到原来所处的基态而重新发射光子，则是瑞利散射；若返回到一较高的能级发射出比入射光子能量小的光子，则是拉曼散射的斯托克斯谱线。原来处在较高能级上的分子吸收光子回落到较低能级，发射出比入射光子能量大的光子，就是反斯托克斯谱线，它比斯托克斯谱线更弱。 在实验操作中，我们曾出现失误，失败了一次。这是由于我们将入缝调的过大（约1mm）,使得在照射了一段时间后，光电倍增管过载疲劳，使得扫出的谱线极不正常。当然，入缝调得过小也不好，这会影响信号的强度。在合适的范围内，将入缝调小一些，可以消除一些背景杂散光。于是我们选择了入缝为0.15mm，出缝为0.35mm。 其次，光路调节很重要，这关系我们是否能得到较好的数据和谱线。其中，我个人认为，集光部分是重中之重。这里，我觉得，实验书上的步骤没有写得特别完整。不仅要使光束通过孔及样品中心，且应尽量保持竖直，这对于其他部分的调节也会简单一些（仪器调节有一个极限值，并非竖直入射可能会使其他部分即使调到极限也不能满足通过中心的要求），不用迁就歪斜的激光束。另外，聚光镜和凹面镜的影响相对较大，需微调。 开始扫描时，必须盖好箱盖，因为灯光还是会有影响。最好采取对斯托克斯第三个峰（最大的拉曼峰）进行定点扫描，再次微调电路。 实验结果与讨论 我们先得到瑞利峰与斯托克斯谱线，信号在130000以上，说明谱线较好。但从图上也可看出单色仪使用久后，出现了偏移，如理论值在545.3nm处的峰偏移到544.5nm处，在下面的四氯化碳拉曼峰图中会做详细分析。 关于最右边的波数为的峰为何有两个，我找了一些资料，发现这是由于振动间的耦合引起的微扰使谱线分裂。最强的谱线（波数为）与次强的谱线（波数为）所对应的振动组合（）造成最弱线分裂成为双重线。 波数/ 776 459 314 218 0 218 314 459 776 理论波长/nm 510.9 519.3 523.3 525.9 532.0 538.2 541.0 545.3 554.9 实际波长/nm / 518.5 522.4 525.2 531.1 537.4 540.2 544.5 553.8/554.6 修正波长/nm / 519.3 523.2 526.0 531.9 538.2 541.0 545.3 554.6/555.4 我们发现所有特征波长均有0.8nm左右的偏移，于是对此进行修正，发现数据符合得很好。 对于最左侧的杂波，我们开始认为可能是反斯托克斯理论波长为510.9nm的峰，但是当我们动了光路后，发现其他峰随之改变，而此杂波并无任何变化，说明应该是背景杂波，至于510.9nm的峰可能因为信号实在太弱，所以无法测得。 当电磁辐射与