海南大学 食品分析十三 2014.pptVIP

As为非金属元素，砷化物毒性很强，最常见的砷化合物有三氧化二砷（俗称砒霜或白霜），为白色，无味无嗅的粉末。若含量不纯三氧化二砷为橘红色，俗称砒霜。 砷常用于制造农药和药物，水产品和其他食物由于受水质或其他原因的污染而含有一定量的砷。 砷的化合物有强烈的毒性，我国食品卫生标准中对各类食物中含砷量有严格的规定。 砷的测定方法有银盐法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法，操作比较简便，但目测时有主观误差，银盐法克服了砷斑法的目测误差。 七、砷的测定 1、原理： 样品消化后，让所含5价砷→ASH3，再与二乙氨基二硫代甲酸银作用，在有机碱（三乙醇胺）存在下，生成棕红色胶态银，进行比色测定。在生成AsH3过程中，有H2S，会干扰测定，可用浸泡过醋酸铅的棉花来排除H2S的干扰。 （一）银盐法 2、 仪器： 左边为AsH3发生器，里边放：样品消化液、HCl、KI、SnCl2、Zn粒。 横管中有Pb(AC)2 吸收H2S。 右边为AgDDC吸收管。 3、说明及注意事项： （1）用三氧化二砷配制砷标准溶液时，由于三氧化二砷有巨毒，操作时应小心。 （2）氯化亚锡（SnCI2）试剂不稳定，在空气中能氧化生成不溶 性氯氧化物，失去还原剂作用。配制时加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，加入数粒金属锡，经持续反应生成氯化亚锡，新生态氢具有还原性，以保持试剂溶液的稳定的还原性。 （3）乙酸铅棉花，塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，因为硫化物与银离子生成灰黑色的硫化银，影响比色。 （4）不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率及测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。 （5）吸收液中DDC-Ag的浓度以0·2％～0·25％为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度和重现性。因此，配制试剂时，应放置过夜或在水浴上微热助溶，轻微的浑浊可以过滤除去。若试剂溶解度不好时，重新配制，吸收液必须澄清。 （6）样品消化液中的残余硝酸需设法驱尽，硝酸的存在影反应与显色，会导致结果偏低，必要时需增加测定用硫酸的加入量 （7）氢化物发生器及吸收应防止在阳光直射下进行，同时应控制温度在25℃左右，防止反应过激或过缓，作用时间以45min 至1h为宜，室温高时氯仿部分挥发，在比色前用氯仿补足4mL，以免影响结果。 （8）吸收液中含有水分时，当吸收与比色环境的温度改变，会引起轻微浑浊，比色时可微温使其澄清。 （二）砷斑法（古蔡氏法） 1、原理： 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。 2、操作： 用标准AS2O3液，让溴化汞试纸成一系列不同颜色的标准色斑，为保存时间长一些，可用油画颜料画出标准色斑，在暗处保存。 3、讨论： (1)H2S对本法有干扰，遇溴化汞试纸亦会产生色斑。乙酸铅棉花应松紧合适，能顺利透过气体又能除尽H2S 。 (2)锑、磷等都能使溴化汞试纸显色，鉴别方法是采用氨蒸熏黄色斑，如果失变黑再褪去为砷，不变时为磷，变黑时为锑。 (3)同一批测定用的溴化汞试纸的纸质必须一致，否则因疏密不同而影响色斑深度。制作时应避免手接触到纸，晾干后贮于棕色试剂瓶内。 加：AS2O3剧毒，AsH3及HgBr2极毒，要在通风橱内进行，实验后妥善处理。 思考题 常见食品中限量元素的含量范围及其测定意义。 测定食品中无限量元素时为什么需要分离和浓缩？螯合溶剂萃取分离的原理是什么？ 介绍双硫腙的性质及其与金属离子的反应。 砷的测定主要有那些方法，砷斑法的基本原理是什么？ 4、干扰离子的消除 控制酸度：控制溶液的pH值 使用掩蔽剂 例：KCN 可掩蔽 Zn2+、Cu2+ 柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+ EDTA可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以外许多金属离子。 第三节 几种限量元素的测定 原子吸收分光光度法（可测定70多种元素，检出限10-8） 紫外-可见分光光度法（金属离子） 原子荧光光谱法（As、Bi、Pb、Sn、Se、 Sb、Te、Zn、Cd （?g/L ）） 电感耦合等离子体－原子发射光谱(ICP-AES) (70多种元素) 电感耦合等离子体－质谱(ICP-MS) （多元素同时分析，检出限：10-12 g/mL ） 形态分析，联用技术（HPLC-ICP-MS，CE-ICP-MS） 一、原子吸收光谱分析法 利用物质的气态原子对特定波长的光的吸收来进行分析的方法。 原理：使光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的原子蒸汽时，被待测元素的基态原子所吸收，在一定范围与条件