15第6章 络合滴定法2.ppt

6.3.2 络合物的条件（表观）稳定常数Conditional stability constant Zn= ? Zn(NH3)+ ? Zn(OH)-1=106.68 * 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.3.1 副反应系数α 6.3.2 络合物的条件稳定常数 6.3.3 金属离子缓冲溶液 2、金属离子M的副反应系数?M + M Y Y M O H - M ( O H ) M ( O H ) n L ML M Ln … … 络合剂L的作用： 辅助络合剂—防止金属离子水解 掩蔽剂—掩蔽干扰离子 缓冲剂—控制溶液的pH值 如：在pH=10的NH3—NH4CI中，用EDTA滴定 Zn2+,NH3—NH4CI的作用是什么？ 在pH=10.0的NH3－NH4Cl溶液中 缓冲剂 辅助络合剂，防止Zn 2+水解 思考：在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+ 和Zn 2+混合液中的Pb2+, 加入酒石酸的作用是__；加入KCN的作用是__。 辅助络合剂，防止铅水解； 掩蔽剂，消除Zn 2+的干扰 。 讨论: [L] （1）络合效应αM（L） 由于其它络合剂 L的存在，使M 参与主反应的能力降低的现象。 （6-7） αM(L) 不利于主反应进行 pH－lgαM(OH)表12，P396 当[OH-]较大时，类似的有： ?M(OH)=1+?1 [OH] +? 2 [OH]2 +…+ ? n[OH]n （6-8） 当OH与 L共存时，M的总副反应系数为： （6-9） P180例7： 在0.10 mol·L-1的AlF63-溶液中，游离F-的浓度为 0.010 mol·L-1 。指出溶液中络合物的主要存在形式,并求溶液中游离Al3+的浓度，（lgβ1- lgβ6 6.15,11.15,15.00,17.75,19.36,19.84)。 解: =1+106.15×0.010+1011.15×(0.010)2+1015.00×(0.010)3+ 1017.75×(0.010)4+1019.36×(0.010)5 +1019.84×(0.010)6 =1+104.15+107.15+109.00+109.75+109.36+102.84＝8.9×109 AlF3 AlF4 AlF5（主要存在形式） 例8：在0.010mol·L-1的锌氨溶液中，用0.020 mol·L-1 的EDTA滴定等浓度Zn2+,当游离氨的浓度为0.20 mol·L-1(pH=10.0)时，计算 ?Zn和?Y (已知Zn(NH3)4 的 ?1 ~ ?4 ： 10 2.37 ， 10 4.81， 10 7.31 ， 10 9.46 ； lgKZnY=16.5; pH=10.0时， αZn(OH)=102.4 ，lg?Y(H)=0.45)。 ?Zn(NH3)4=1+?1 [NH3] +? 2 [NH3]2 +? 3 [NH3]3 +? 4 [NH3]4 解 (1) Zn(OH)4 Zn(NH3)4 Zn 2+ + Y ZnY O H - N H 3 =1+10 2.37 ×0.20+10 4.81 ×0.202+10 7.31 × 0.203+10 9.46 × 0.204=106.68 ? Zn= ? Zn(NH3)4+ ? Zn(OH)-1=106.68+102.4-1=106.68 (2) Y只有酸效应 ? Y= ?Y(H) = 100.45 3、络合物MY的副反应及副反应系数αMY M + Y MY H+ OH- MHY M(OH)Y ① 当酸度较高时，生成酸式络合物MHY ② 当碱性较强时（pH＞11 ），生成碱式络 合物MOHY MHY与MOHY不稳定，αMY可忽略 对M (查表) 对Y (查表) 副反应系数小结 要求：正确理解副反应系数的含义，并掌握 其计算方法。 绝对形成常数（表值） 条件稳定常数 KMY/ 含义：表示有副反应发生时，络合反应进行 的程度。 （6-9a) M + Y MY 大多情况下， αMY可以忽略 (6-9b) (6-9C) 例题9： 在0.010mol·L-1锌氨溶液中，用0.020 mol·L-1 的EDTA滴定等浓度的锌离子,当游离氨的浓度为0.20 mol·L-(pH