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化学清洗 第一节 酸性清洗 酸性清洗是利用清洗剂在水中离解出H+，使锈垢、水垢与H+反应而溶解。主要的化学溶解反应如下： MeO＋2H+=Me2+＋H2O MeCO3＋2H+=Me2+＋H2O＋CO2↑ 式中Me2+泛指金属离子。在上述垢层的溶解过程中，H+离子起主要的作用。但除此之外，酸根的存在对水垢和锈垢的溶解也有一定的影响，有时还是关键性的。比如F-离子的存在可使水垢中的SiO2发生化学溶解，而别的酸根则不行，某些有机酸根的络合作用，可提高水垢的溶解度，减少块状水垢脱落的量。不同种类的酸H+离子的离解度也不同，一般来说，无机酸离解度较大，酸性强，能在低温、常温下清洗，但腐蚀性也强；有机酸离解度较小，酸性弱，常须加温清洗，但腐蚀也较弱。所以说，不同种类的酸具有不同的溶解特性，不同成分的垢层就要考虑选择不同的酸作清洗液，以趋更加合理。酸性清洗由于溶垢速度快，溶垢能力强，而得到广泛应用，特别在清洗一些垢层较厚的锅炉、热交换器时，具有其它清洗方法不可取代的优越性。 1.1、常用酸洗剂 1、盐酸 盐酸是一种强酸，由于大多数金属的盐酸盐易溶于水，因此盐酸的溶垢能力较强，能快速溶解铁锈、铜锈、铝锈、碳酸盐水垢，但盐酸对不少金属材料有极强的腐蚀性，必须添加合适的缓蚀剂。盐酸中氯离子的存在，既有促进金属腐蚀产物快速活性溶解的有利一面，又有导致钝性材料钝化膜局部破坏诱发小孔腐蚀的不利一面。普通不锈钢和铝及合金材料属于靠表面产生的氧化物钝化膜的保护才稳定的钝化材料，一旦钝化膜破坏，材料就会遭到严重腐蚀。对于普通不锈钢和铝材来说，Cl-离子是能局部破坏钝化膜的活性离子，是造成小孔腐蚀的主要因素。因而不宜选用盐酸作为清洗不锈钢和铝材表面污垢的清洗液。 2、硫酸 浓硫酸具有强氧化性，能使铁钝化，但不具备溶垢的作用，清洗时硫酸的浓度一般在15％以下，已不具有氧化性。由于一些硫酸盐的溶解度不大，因此硫酸的溶锈、溶垢速度相对要小一些。但稀硫酸是不挥发的，清洗现场不会产生酸雾，可通过升温的方法来提高清洗速度，所以在去除氧化铁一类的垢物时，经常使用硫酸作清洗剂。 3、硝酸 硝酸盐溶解度较大，因此硝酸对铁锈、铜锈、各类污垢都有较好的去除作用，特别在清除不锈钢表面的污垢时，由于硝酸具有氧化性，可使不锈钢自钝化，几乎不对不锈钢造成腐蚀。但硝酸对低碳钢有强烈的腐蚀性，必须选用可靠的缓蚀剂。 4、磷酸 磷酸钙的溶解度较小，很少用磷酸来清洗水垢，但在某些特定的条件下，如高温、高湿度，磷酸能与金属离子形成可溶于水的配位化合物，或把铁锈直接转为有保护作用的磷化膜。所以磷酸只在某些特定条件下使用。 5、氢氟酸 氢氟酸是一种弱酸，但有很强的溶解氧化铁的能力，这主要是由于氟离子的特殊作用。氢氟酸同时也是溶解硅的唯一有效的酸洗剂。 6、氨基磺酸 氨基磺酸是一种弱酸，与碳酸盐和氢氧化物等类的水垢，反应比较强烈，对钙盐的溶解度非常大，但是，对铁等氧化物的溶解能力较弱。同时氨基磺酸是唯一可用作镀锌金属表面清洗的酸。 7、柠檬酸 柠檬酸的最大优点是水垢反应后生成的柠檬酸钙络离子溶解度比较大，不易形成沉淀，若清洗液中加入氨，即使在碱性范围内也能使铁垢溶解，生成稳定性很好的柠檬酸亚铁铵络合物。 8、羟基乙酸 羟基乙酸的酸性较强，对锈垢有很好的去除能力，几乎不亚于盐酸，但对金属的腐蚀性要远远低于盐酸。 1.2、酸洗缓蚀剂的选择及应用 由于酸洗剂对金属都有或大或小的腐蚀性，因此只有在添加高效酸洗缓蚀剂的条件下，才能进行酸性清洗。缓蚀剂的缓蚀机理有以下几种： 1、吸附理论 吸附理论认为缓蚀剂之所以能缓蚀，能保护金属不受腐蚀，是因为缓蚀剂在金属表面形成了能起隔离作用的吸附层。多数有机缓蚀剂其分子的结构是由两部分组成,一部分是容易被金属吸附的极性基;另一部分是非极性基（疏水基或亲油基）。当缓蚀剂加入腐蚀性介质中时，缓蚀剂的极性分子基团被金属表面通过物理的化学的吸附作用，使缓蚀剂被吸附在金属的表面，于是金属表面的电荷状态和界面性质以及自由能态都会改变，使能量处于稳定化，使腐蚀速度减慢。另一方面非极性基团定向排列于金属表面,形成了一层疏水性的保护膜,阻碍腐蚀介质与金属表面接触，也阻碍了腐蚀电荷和金属离子的移动从而也使腐蚀速度减小，起保护金属不受腐蚀介质的腐蚀。缓蚀剂的吸附作用分物理吸附和化学吸附两种，物理吸附是由缓蚀剂离子与金属表面电荷产生静电吸引力和范德华力所引起的，这种吸附速度快速，但也容易脱吸，即反应是可逆的；化学吸附是由中性缓蚀剂分子与金属形成配位键所致，这种化学吸附吸附力强，一旦吸附形成是不容易脱吸的，即反应是不可逆的，化学吸附作用比物理吸附作用要强烈得多，但吸附速度比物理吸附速度要慢得多。 2、电化学理论 电化学的观点认为腐蚀反应是一对共轭反应。电化学反应体系中加入缓蚀剂