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45讲 6章1
* * 第六章 聚合物化学反应 第45讲 1.聚合物化学反应的特点及影响因素； 本章要点： 2.侧基反应举例； 5.降解、分解和老化。 3.功能高分子举例； 4.主链反应：接支、扩链、交联； 聚合物化学反应的研究目的和分类： 第二，合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚 合物，例如聚乙烯醇和维尼纶等的合成； 第一，对天然或合成高分子化合物进行化学改性； 第三，研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用 过程中造成破坏的原因及规律。 聚合物化学反应可以分为以下三类： 聚合度不变的反应，如侧基反应等； 聚合度增加的反应，如接枝、扩链、嵌段 和交联等； 聚合度减小的反应, 如降解、解聚、分解 和老化等。 6.1 聚合物化学反应的特点及影响因素 6.1.1 聚合物化学反应的特点 反应的复杂性、产物的多样和不均匀、以及 影响因素的多样性是聚合物化学反应的三个重要 特点。 6.1.2 聚合物化学反应的影响因素 1）聚合物聚集态的影响:晶态聚合物难于反应 2）邻近基团位阻的影响: 3）邻近基团的静电效应： 已经水解的基团对临近酰胺基的水解具有一定 程度的催化促进作用 。 4）构型的影响： 水解速度：全同立构无规结构间同立构 5）基团的隔离作用或“孤立化”： 聚乙烯醇的缩甲醛化程度只能达到大约90 ~ 94 %，大约有6 ~ 10 %的羟基被孤立化。 6）相容性的影响： 聚合物化学反应中涉及的相容性包括两个方面：。 采用混合溶剂是选择聚合物化学反应溶剂的 一大特点。 第一，反应聚合物与生成聚合物之间的相容性；。 第二，反应物、生成物分别与溶剂之间的相容性。 *
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