磷酸盐包覆LiNi13Co13Mn13O2材料的制备和性能研究.pdfVIP

Classified Index: TM912.9 U.D.C: 541.136 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARATION AND PROPERTIES OF PHOSPHATE COATED LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 MATERIALS Candidate ： Yin Chengguo Supervisor ： Prof. Yin Geping Academic Degree Applied for ： Master of Engineering Speciality ： Chemical Engineering Affiliation ： School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence ： June, 2013 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工程硕士论文 摘 要 作为锂离子电池正极材料，LiNi 1/3Co1/3Mn1/3O2 比LiCoO2 的容量更高、成 本更低、毒性更小，但在充放电过程中会与电解液发生副反应，引起材料结构 的变化并增大电极反应的电阻，导致材料的循环性能变差，而包覆改性可以使 得 LiNi 1/3Co1/3Mn1/3O2 与电解液隔离开来，是解决这一问题的有效方法。本文 探索出一种 在 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 表面包覆磷酸盐的方法， 并 在 LiNi Co Mn O 表面包覆了四种磷酸盐：AlPO 、FePO 、Co (PO ) 和 1/3 1/3 1/3 2 4 4 3 4 2 Mg (PO ) 。该方法过程简单、成本低廉，适合工业化生产，并能明显提高 3 4 2 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 的循环稳定性。 该方法包括液相反应和固相反应两步。以2 wt.% AlPO4 为目标包覆物，尝 试了四种液相包覆方法，通过透射电子显微镜测试发现，PVP 促进包覆的方法 可以在 LiNi 1/3Co1/3Mn 1/3O2 表面生成均匀的薄层，而电化学性能结果也显示该 方法所得产物具有最优的电化学性能。通过对固相反应条件的粗略研究发现， 600 ℃反应 10 h 所得的产物具有更优的电化学性能。 研究了 AlPO4 包覆量对 LiNi 1/3Co1/3Mn1/3O2 的影响，选择AlPO4 包覆量为 0.5% 、1%、2% 、3% 。物理表征结果显示，四种包覆产物的包覆层结晶性良好， 厚度约几十纳米，分布较均匀，包覆量为 1%和2% 的产物具有更低的镍锂混排 程度和更均匀的包覆层厚度，更利于 Li+ 的嵌脱。电化学性能测试也显示，包 覆量为 1%和2% 的产物具有较好的循环性能，0.1 C 倍率循环 150 次后的放电 容量分别为 133.2 mAh/g、132.0 mAh/g，高于未包覆材料的121.9 mAh/g，容量 保持率分别为 90.1% 、89.3%，高于未包覆材料的75.2% ，0.5 C 倍率循环 500 次后的放电容量分别为 111.9 mAh/g、104.9 mAh/g，高于未包覆材料的 92.2 mAh/g ，容量保持率分别为80.1%、76.3% ，高于未包覆材料的64.5% 。 选择包覆量为 1%，对LiNi Co Mn O 包覆了另外三