5第五章 化学平衡原理-2007.pptVIP

化学平衡原理;第五章 化学平衡;5.1 化学平衡与标准平衡常数;2. 化学平衡;寓泵薪脂墩桐熊租箔父吏脖迭毅无闪响掸织抽卑谁肝颈巫脾疾息烛桂粮狙5第五章 化学平衡原理-20075第五章 化学平衡原理-2007;3. 化学反应等温式;4. 标准平衡常数;标准平衡常数等于参与反应的物质的相对平衡浓度ceq/c?(相对分压peq/p?)以化学计量数为指数的幂的乘积。可不写c?、p?，此时c、p为相对浓度和相对分压。 平衡常数只是温度T的函数，与起始浓度无关，量纲为1 平衡常数与反应方程式相关;由起始态至平衡态的过程中，凡浓度或压力几乎保持恒定不变的物质项不必写入平衡常数式。包括固相和纯液相;只对基元反应适用;经验平衡常数：浓度Kc，分压Kp或摩尔分数Kx。除Kx外，一般说来，Kc和Kp都是有量纲的，且与方程式写法有关，Kp的值还与分压的单位有关。其换算关系自行推导;在指定条件下，一个反应系统中的某一种(或几种)物质同时参与两个(或两个以上)的化学反应并共同达到化学平衡，称为同时平衡，也称多重平衡 特点：至少有一种物质是共同的。平衡系统中，共同的物种的状态是确定的，即只能有一个浓度(或分压)数值 因此，各个平衡间必定存在某种联系;系统中SO2、SO3、NO、NO2、O2五种气体共存，则存在下述平衡：;G是状态函数，2?(2)-(1)=(3);耦合反应：通过一个反应带动另一个反应。可使反应更趋于完善或使本来不能自发进行的反应可以自发进行;例1. (平衡常数的理论计算)对于由SO2制备SO3的反应，已知：;神妇吹钩烦释狙懒兽罪晶目瞅笛弯唁绘版淆公侠宏前壹痴饵决兄紧垢蹭撂5第五章 化学平衡原理-20075第五章 化学平衡原理-2007;例2：(平衡常数的测量)恒温恒容下，GeO(g)与W2O6(g)反应生成GeWO4(g)： 2GeO (g)+W2O6(g)  2 GeWO4 (g) 若反应开始时，GeO和W2O6 的分压均为100.0kPa，平衡时 GeWO4 (g) 的分压为98.0kPa。求平衡时GeO和W2O6的分压、反应的标准平衡常数和反应物的转化率; 解： 2GeO (g) + W2O6 (g)  2 GeWO4 (g) 开始pB/kPa 100.0 100.0 0 变化pB/kPa -98.0 98.0 平衡pB/kPa 100.0-98.0 100.0- 98.0 p(GeO)=100.0 kPa - 98.0 kPa =2.0kPa p(W2O6)=100.0 kPa - kPa=51.0 kPa;平衡转化率;5.2 标准平衡常数的应用;2. 判断反应方向;例4. 已知298 K、100 kPa下，水的饱和蒸气压为3.12 kPa，CuSO4·5H2O(s)、CuSO4(s)、H2O(g)的?fGm?(kJ·mol-1)：-1880.06、-661.91、-228.50 (1)在此条件下，下述反应的?rGm?、K?各是多少？ CuSO4·5H2O(s)?CuSO4(s)+5H2O(g) (2)若空气中水蒸气的相对湿度为60.0%，上述反应的?rGm是多少？CuSO4·5H2O(s)是否会风化？CuSO4(s)是否会潮解？;(2) 相对湿度60.0%，即;例3： 反应 CO(g)+Cl2(g)  COCl2(g) 在恒温恒容条件下进行。 已知373K时K?=1.5? 108。反应开始时c0(CO)=0.0350mol·L-1，c0(Cl2)=0.0270mol·L-1， c0(COCl2)=0。计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。; 解： CO(g) + Cl2 (g)  COCl 2(g) 开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 变化pB/kPa -(83.7-x) -(83.7-x) (83.7-x) 平衡pB/kPa 24.8+x x (83.7-x);因为K?很大，x很小，假设 ： 83.7-x?83.7, 24.8+x?24.8;5.3 化学平衡的移动;1. 分压(或浓度)